【摘 要】
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苯甲醚中烷氧基(Ar-O-R)醚键的断裂是一个有趣的加氢脱氧反应, 因为这个不对称的基团包含两个不同的C–O键, Caryl–O或Calkyl O, 它们可能会断裂. 最近有关在铂、钌和铁催化
【机 构】
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俄克拉荷马大学化学生物和材料工程学院(CBME), 界面反应工程中心(CIRE), 诺尔曼OK 73019, 美国越南国立大学, 国际大学生物技术学院, 胡志明市700000, 越南;俄克拉荷马大学化
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苯甲醚中烷氧基(Ar-O-R)醚键的断裂是一个有趣的加氢脱氧反应, 因为这个不对称的基团包含两个不同的C–O键, Caryl–O或Calkyl O, 它们可能会断裂. 最近有关在铂、钌和铁催化剂上苯甲醚HDO的研究表明, 在所有三种金属上都形成了一种共有的苯氧基表面中间体. 该中间体的后续反应路径因金属而不同, 这取决于金属的亲氧性. 在亲氧性较低的铂上反应, 苯酚是唯一的主要产物. 相反, 在亲氧性较强的铁催化剂上, 唯一的初级产物是苯而不是苯酚. 在亲氧性适中的Ru上,苯和苯酚都是主要产物. 本文研究了不同表面纳米结构的铑催化剂. 采用实验测量和理论计算相结合的方法, 研究了可用来控制金属亲氧性的参数, 即金属配位数的影响. 结果证实了金属亲氧性是描述金属催化剂催化HDO性能的很好的指标,它可以通过选择金属类型和/或金属配位程度来加以控制. 含低配位数的金属位的小Rh金属簇合物对脱氧路径活性更高,但很快失活, 而含高配位数的大的簇合物对加氢活性更高, 且更加稳定.
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