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采用溶胶凝胶法制备了La0.67Ca0．33CoO3样品，利用X射线衍射和磁电阻测量，对样品进行了结构和磁电阻效应的研究。结构研究表明样品呈现十分优异的单相性。电阻测量表明在H=0T和H=0．3T的磁场下，样品电阻值都随着温度的降低急剧增大。样品在H=0．3T的磁场下在T〈20K时，呈现正的磁电阻效应，最高达21％，在20K〈T〈300K，样品呈现负的磁电阻效应并在T=30K附近达到11％。对于这一磁电阻效应我们基于热无序和磁性对双交换作用的影响进行了解释。