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通过优化顶空条件(氯化钠加入量、顶空平衡温度、顶空平衡时间),对采用顶空-气相色谱-质谱联用法测定地下水中55种挥发性有机物的方法进行探究。结果表明:该方法检出限为0.24~2.30μg/L,相对标准偏差为0.76%~13.2%,实际样品加标回收率为82.7%~119%。该方法具有较高的灵敏度、精密度和准确度,操作简便,可用于企业用地地下水中挥发性有机物的检测。