【摘 要】
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首先合成单取代和双取代杂环膦化合物R-PPh2(R=2-吡啶基(3a),2-噻吩基(3b),2-呋喃基(3c))和Ph2P-R′-PPh2(R′=2,6-吡啶基(6a),2,5-噻吩基(6b),2,5-呋喃基(6c)).然后与叠氮三
【机 构】
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北京理工大学材料学院; 中国石油化工股份有限公司北京北化院燕山分院; 北京市结构可控先进功能材料与绿色应用重点实验室;
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首先合成单取代和双取代杂环膦化合物R-PPh2(R=2-吡啶基(3a),2-噻吩基(3b),2-呋喃基(3c))和Ph2P-R′-PPh2(R′=2,6-吡啶基(6a),2,5-噻吩基(6b),2,5-呋喃基(6c)).然后与叠氮三甲基硅烷发生Staudinger反应生成相应的杂环膦亚胺配体R-PPh2(NSi Me3)和(Me3Si N)Ph2P-R′-PPh2(NSi Me3).最后与环戊二烯三氯化钛反应脱去三甲基氯硅烷后得到具有烯烃聚合催化活性的杂环膦亚胺钛配合物.所有配合物结构都经过核磁的确认,为了进一步确定配合物分子结构,利用单晶X射线衍射解析了所有钛配合物的晶体结构.在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)活化作用下,双钛中心配合物6a-c比单钛中心类似配合物3a-c表现出更高的催化乙烯聚合活性,所得聚合物具有较宽分子量分布呈双峰分布,6b在较低聚合温度下就可以制备超高分子量聚乙烯.
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