以玉米秸秆为原料，分别在300、500和700 ℃的条件下热解制备生物炭（CS300、CS500、CS700），并对其理化性质（pH、比表面积、灰分含量、元素组成）和电化学性质（电子供给能力EDC、电子接受能力EAC、导电率EC）进行了表征，并将3种生物炭和导电型石墨分别加入消化反应器进行污泥中温厌氧消化批次实验。结果表明：CS300具有最高的EDC(0.598 mmol·g^-1)，CS700具有最高的EAC(0.740 mmol·g^-1)，石墨的导电性最强(2.0×10⁴ S·m^-1)。4种导电碳材料对污泥厌氧消化产甲烷均有促进作用， CS300、石墨、CS500和CS700实验组的甲烷累积总产量比对照组分别提高了42.4%、38.9%、28.9%和11.2%。微生物群落结构分析结果表明，甲烷生成的主要代谢途径是CO₂还原代谢途径；3种生物炭材料均提高了Methanosarcina等氢营养型产甲烷古菌的相对丰度，CS300的富集能力最强，石墨的影响作用则不显著。冗余分析结果表明，4种碳材料的电化学性质对厌氧细菌群落组成变化的贡献度为52.7%，对厌氧古菌群落组成变化的贡献度为 64.4%。具有氧化还原活性的生物炭通过反复供给、接受电子大幅增加体系中微生物可用电子数量来提高互养微生物种间电子传递效率；而导电性能优秀的石墨则主要通过促进微生物的直接电子传递来提高甲烷产率。为解析具有电化学活性的导电碳材料对厌氧微生物菌群代谢特征和电子传递的影响规律提供了一定的理论支撑，对提高污泥厌氧消化效率、实现能源高效回收具有重要理论价值和现实意义。