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1. 指示剂的选择
例1 已知常温、常压下，饱和碳酸溶液的pH=3.9，试推断用标准盐酸滴定未知浓度的NaHCO3溶液时，适宜选用的指示剂及滴定终点时指示剂颜色变化情况是（ ）
A. 选石蕊作指示剂，颜色由蓝变红
B. 选甲基橙作指示剂，颜色由橙变黄
C. 选酚酞作指示剂，溶液的红色褪去
D. 选甲基橙作指示剂，颜色由黄变橙
解析 指示剂的变色范围要尽可能接近恰好中和时的pH。甲基橙的变色范围3.1～4.4，与该滴定后溶液的pH=3.9接近，应选甲基橙作指示剂，因滴定时溶液的pH由大到小，故指示剂甲基橙颜色由黄色到橙色。
答案 D
点拨 关键是准确判断滴定终点，指示剂的变色范围要尽可能地接近恰好中和时的pH，但并不能一定为7；指示剂的终点颜色变化要明显，且在半分钟内颜色不褪去。
2. 仪器的正确使用
例2 用某仪器测量一种溶液时，正确读数时为[a]mL，仰视读数时为[b]mL，俯视读数时为[c]mL，若[b>a>c]，则所使用的仪器可能是（ ）
A. 量筒 B. 酸式滴定管
C. 碱式滴定管 D. 容量瓶
解析 量筒无“0”刻度，最大刻度在上方；滴定管“0”刻度在上方，最大刻度在下方。量溶液仰视时读数偏下方，若为量筒，读数偏小；若为滴定管，读数偏大。俯视时读数偏上方，若为量筒，读数偏大；若为滴定管，读数偏小。容量瓶只有一个刻度，不能用来测量溶液的体积。
答案 BC
点拨 需熟知各种仪器的设计构造，且要有正确的读数姿势；酸、碱式滴定管的刻度由上至下逐渐变大，读数时，视线、水平线及凹液面的最低点应在同一条水平线上，即“三点一线”；准确读到0.1毫升，估读至0.01毫升。
3. 中和滴定的操作
例3 某烧碱样品中含有少量不与酸作用的可溶性杂质，为了测定其纯度，进行如下滴定操作：A. 在250 mL的容量瓶中配制250 mL烧碱溶液；B. 用碱式滴定管（或移液管移取）量取25 mL烧碱溶液于锥形瓶中并加几滴甲基橙指示剂；C. 用天平准确称取烧碱样品[w]g，在烧杯中加蒸馏水溶解；D.将物质的量浓度为[m]mol·L-1的标准硫酸溶液装入酸式滴定管，调整液面，记下开始刻度数[V1]mL；E.在锥形瓶下垫一张白纸，滴定到终点，记录终点耗酸体积[V2]mL。请回答：
（6）若酸式滴定管没有用标准H2SO4润洗，会对测定结果有何影响 （填“偏高”“偏低”或“无影响”，其它操作均正确）；
（7）该烧碱样品的纯度计算式是 。
解析 本题先配制250 mL的NaOH溶液，取25 mL烧碱溶液于锥形瓶中，用H2SO4进行滴定，以甲基橙作指示剂。滴定过程中需要注意的问题：滴定管应用所盛液体润洗，读数时视线应与凹液面的最低点相平，尖嘴部分应充满液体等。
答案 （1）C，A，B，D，E （2）滴定管应垂直；装液或放液后需等一会儿，待液面不发生变化时才能读数；读数时不能俯视或仰视，视线应与凹液面的最低点相平；读数应读到0.01 mL （3）便于准确判断滴定终点时溶液的颜色变化情况 （4）零刻度以下的某一刻度或“0”；充满溶液，无气泡 （5）终点时，pH约为3.1～4.4；指示剂颜色由黄色变为橙色 （6）偏高 （7）NaOH的纯度[=80m（V2-V1）w%]
点拨 酸碱中和滴定的关键有两个：其一是要准确测定出中和反应的酸、碱溶液的体积，这需要选用精确度高的仪器并能正确使用，如滴定管；其二是要准确判断中和反应是否恰好反应完全，这需要选用合适的指示剂，并通过颜色变化来判断。
4. 中和滴定的原理
解析 本题考查中和滴定的原理，指示剂的颜色变化及简单计算，同时要具备对图表的观察分析能力，从起点pH=13可知，[c（OH-）]=0.1 mol·L-1，由于NaOH为强碱，[cNaOH]=0.1 mol·L-1。
答案 （1）滴入最后一滴H2SO4溶液时，锥形瓶中的溶液由黄色变为橙色，并在30秒内颜色不褪去 （2）0.1 mol·L-1 （3）10 mL
点拨 看图观察滴定前的pH，根据公式pH=14+lgc（OH-），确定c（OH-）。强酸、强碱恰好完全反应时，pH=7，计算式：c（H+）·V酸=c（OH-）·V碱。
5. 中和滴定的计算
例5 用0.1 mol·L-1 的NaOH溶液滴定100 mL 0.1 mol·L-1的盐酸时，假如滴定误差在±0.1%以内，反应完毕后，溶液的pH范围为（ ）
A. 6.9～7.1 B. 3.3～10.7
C. 4.3～9.7 D. 6.0～8.0
解析 本题考查中和滴定的计算理论，当滴入的NaOH溶液体积恰好为100 mL时，溶液的pH=7，实际操作中肯定有误差，假如多滴0.1 mL，误差为 0.1%，少滴0.1 mL，误差为-0.1%，总体积均以200 mL计算，碱过量时，[c（OH-）=0.1×0.1200] mol·L-1=5×10-5 mol·L-1，则c（H+）=2×10-10 mol·L-1，pH=10-lg2=9.7；碱不足时，[cH+=0.1×0.1200] mol·L-1=5×10-5 mol·L-1，pH=5-lg5=4.3。
答案 C
点拨 根据滴定误差，计算出多余的H+或OH-浓度（假设混合后体积不变），若混合后的溶液呈碱性，求出混合后的c（OH-），再转化为c（H+），求出pH。
6. 中和滴定实验的误差
例6 用中和滴定的方法测定NaOH和Na2CO3的混合溶液中NaOH的含量，可先在混合液中加入过量的BaCl2溶液，使Na2CO3完全变成BaCO3沉淀，然后用标准盐酸滴定（用酚酞作指示剂）。试回答：
（1）滴定时BaCO3能否溶解？理由是 ；
（2）如用甲基橙做指示剂，则测定的结果 。
解析 （1）因为BaCO3在酸性溶液中才会溶解，本实验是BaCO3沉淀在NaOH的碱性溶液里，所以滴定时BaCO3不会溶解。（2）甲基橙的变色范围为3.1～4.4之间，当pH大于4.4时，溶液呈黄色，pH在3.1～4.4之间，溶液为橙色，小于3.1为红色。所以，本实验如用甲基橙作指示剂，则在滴定到甲基橙从黄色变为橙色时，溶液的pH已降至4.4以下，表明已超过了反应的终点，已有部分BaCO3跟盐酸反应，使消耗的盐酸的量偏大，从而使测定结果偏高。
答案 （1）滴定时BaCO3不会溶解，因为酚酞的变色范围为8～10，即溶液呈碱性，而BaCO3在酸性溶液中才会溶解 （2）偏高
点拨 对于误差的判断，可根据[c（待测）=c（标准）?v（标准）v（待测）] ，分析实验操作中的错误，推出实验误差。
例1 已知常温、常压下，饱和碳酸溶液的pH=3.9，试推断用标准盐酸滴定未知浓度的NaHCO3溶液时，适宜选用的指示剂及滴定终点时指示剂颜色变化情况是（ ）
A. 选石蕊作指示剂，颜色由蓝变红
B. 选甲基橙作指示剂，颜色由橙变黄
C. 选酚酞作指示剂，溶液的红色褪去
D. 选甲基橙作指示剂，颜色由黄变橙
解析 指示剂的变色范围要尽可能接近恰好中和时的pH。甲基橙的变色范围3.1～4.4，与该滴定后溶液的pH=3.9接近，应选甲基橙作指示剂，因滴定时溶液的pH由大到小，故指示剂甲基橙颜色由黄色到橙色。
答案 D
点拨 关键是准确判断滴定终点，指示剂的变色范围要尽可能地接近恰好中和时的pH，但并不能一定为7；指示剂的终点颜色变化要明显，且在半分钟内颜色不褪去。
2. 仪器的正确使用
例2 用某仪器测量一种溶液时，正确读数时为[a]mL，仰视读数时为[b]mL，俯视读数时为[c]mL，若[b>a>c]，则所使用的仪器可能是（ ）
A. 量筒 B. 酸式滴定管
C. 碱式滴定管 D. 容量瓶
解析 量筒无“0”刻度，最大刻度在上方；滴定管“0”刻度在上方，最大刻度在下方。量溶液仰视时读数偏下方，若为量筒，读数偏小；若为滴定管，读数偏大。俯视时读数偏上方，若为量筒，读数偏大；若为滴定管，读数偏小。容量瓶只有一个刻度，不能用来测量溶液的体积。
答案 BC
点拨 需熟知各种仪器的设计构造，且要有正确的读数姿势；酸、碱式滴定管的刻度由上至下逐渐变大，读数时，视线、水平线及凹液面的最低点应在同一条水平线上，即“三点一线”；准确读到0.1毫升，估读至0.01毫升。
3. 中和滴定的操作
例3 某烧碱样品中含有少量不与酸作用的可溶性杂质，为了测定其纯度，进行如下滴定操作：A. 在250 mL的容量瓶中配制250 mL烧碱溶液；B. 用碱式滴定管（或移液管移取）量取25 mL烧碱溶液于锥形瓶中并加几滴甲基橙指示剂；C. 用天平准确称取烧碱样品[w]g，在烧杯中加蒸馏水溶解；D.将物质的量浓度为[m]mol·L-1的标准硫酸溶液装入酸式滴定管，调整液面，记下开始刻度数[V1]mL；E.在锥形瓶下垫一张白纸，滴定到终点，记录终点耗酸体积[V2]mL。请回答：
（6）若酸式滴定管没有用标准H2SO4润洗，会对测定结果有何影响 （填“偏高”“偏低”或“无影响”，其它操作均正确）；
（7）该烧碱样品的纯度计算式是 。
解析 本题先配制250 mL的NaOH溶液，取25 mL烧碱溶液于锥形瓶中，用H2SO4进行滴定，以甲基橙作指示剂。滴定过程中需要注意的问题：滴定管应用所盛液体润洗，读数时视线应与凹液面的最低点相平，尖嘴部分应充满液体等。
答案 （1）C，A，B，D，E （2）滴定管应垂直；装液或放液后需等一会儿，待液面不发生变化时才能读数；读数时不能俯视或仰视，视线应与凹液面的最低点相平；读数应读到0.01 mL （3）便于准确判断滴定终点时溶液的颜色变化情况 （4）零刻度以下的某一刻度或“0”；充满溶液，无气泡 （5）终点时，pH约为3.1～4.4；指示剂颜色由黄色变为橙色 （6）偏高 （7）NaOH的纯度[=80m（V2-V1）w%]
点拨 酸碱中和滴定的关键有两个：其一是要准确测定出中和反应的酸、碱溶液的体积，这需要选用精确度高的仪器并能正确使用，如滴定管；其二是要准确判断中和反应是否恰好反应完全，这需要选用合适的指示剂，并通过颜色变化来判断。
4. 中和滴定的原理
解析 本题考查中和滴定的原理，指示剂的颜色变化及简单计算，同时要具备对图表的观察分析能力，从起点pH=13可知，[c（OH-）]=0.1 mol·L-1，由于NaOH为强碱，[cNaOH]=0.1 mol·L-1。
答案 （1）滴入最后一滴H2SO4溶液时，锥形瓶中的溶液由黄色变为橙色，并在30秒内颜色不褪去 （2）0.1 mol·L-1 （3）10 mL
点拨 看图观察滴定前的pH，根据公式pH=14+lgc（OH-），确定c（OH-）。强酸、强碱恰好完全反应时，pH=7，计算式：c（H+）·V酸=c（OH-）·V碱。
5. 中和滴定的计算
例5 用0.1 mol·L-1 的NaOH溶液滴定100 mL 0.1 mol·L-1的盐酸时，假如滴定误差在±0.1%以内，反应完毕后，溶液的pH范围为（ ）
A. 6.9～7.1 B. 3.3～10.7
C. 4.3～9.7 D. 6.0～8.0
解析 本题考查中和滴定的计算理论，当滴入的NaOH溶液体积恰好为100 mL时，溶液的pH=7，实际操作中肯定有误差，假如多滴0.1 mL，误差为 0.1%，少滴0.1 mL，误差为-0.1%，总体积均以200 mL计算，碱过量时，[c（OH-）=0.1×0.1200] mol·L-1=5×10-5 mol·L-1，则c（H+）=2×10-10 mol·L-1，pH=10-lg2=9.7；碱不足时，[cH+=0.1×0.1200] mol·L-1=5×10-5 mol·L-1，pH=5-lg5=4.3。
答案 C
点拨 根据滴定误差，计算出多余的H+或OH-浓度（假设混合后体积不变），若混合后的溶液呈碱性，求出混合后的c（OH-），再转化为c（H+），求出pH。
6. 中和滴定实验的误差
例6 用中和滴定的方法测定NaOH和Na2CO3的混合溶液中NaOH的含量，可先在混合液中加入过量的BaCl2溶液，使Na2CO3完全变成BaCO3沉淀，然后用标准盐酸滴定（用酚酞作指示剂）。试回答：
（1）滴定时BaCO3能否溶解？理由是 ；
（2）如用甲基橙做指示剂，则测定的结果 。
解析 （1）因为BaCO3在酸性溶液中才会溶解，本实验是BaCO3沉淀在NaOH的碱性溶液里，所以滴定时BaCO3不会溶解。（2）甲基橙的变色范围为3.1～4.4之间，当pH大于4.4时，溶液呈黄色，pH在3.1～4.4之间，溶液为橙色，小于3.1为红色。所以，本实验如用甲基橙作指示剂，则在滴定到甲基橙从黄色变为橙色时，溶液的pH已降至4.4以下，表明已超过了反应的终点，已有部分BaCO3跟盐酸反应，使消耗的盐酸的量偏大，从而使测定结果偏高。
答案 （1）滴定时BaCO3不会溶解，因为酚酞的变色范围为8～10，即溶液呈碱性，而BaCO3在酸性溶液中才会溶解 （2）偏高
点拨 对于误差的判断，可根据[c（待测）=c（标准）?v（标准）v（待测）] ，分析实验操作中的错误，推出实验误差。