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摘要：本文对采用AA3连续流动注射（异烟酸-巴比妥酸分光光度法）测定水中的总氰化物进行了探讨。实验结果表明流动注射分析仪的检出限、线性相关系数、精密度和准确度均能满足测定实际样品的要求。论文中对流动注射在平时使用过程中的常见问题进行了讨论。
关键词：流动注射；总氰化物；分光光度法
Discussion on the Common Problem of Total Cyanide Determination in Water by Flow Injection
Ju Fen
（Guangdong Environmental Protection Vocational and Technical School，Analysis and Center）
Abstract：The total cyanide content in the water was determined by using AA3 continuous flow injection analyzer（isonicotinic acid-barbituric acid spectropotometry method）. The experimental results show that the detection limit，linear correlation coefficient，precision and accuracy can meet the requirements for the determination of actual samples. The problems in the process of using flow injection analyzer were discussed.
Keywords：Flow injection；Total cyanide；Spectropotometry
1 引言
AA3流動分析仪是一种现代湿化学分析仪，它是采用空气片段连续流动分析（CFA）技术，样品和试剂在一个连续流动的系统中混合均匀，且每个样品被均匀的气泡分割。由于采用模块化设计，AA3流动分析仪可以很容易地适应实验室不同项目的分析要求，是一种用途广泛的连续流动分析仪[1]。氰化物是剧毒物质，可在数秒之内出现中毒症状，危害极大。因此，氰化物的测定在环境监测中显得格外重要。流动注射法尚未成为国家标准方法，在国外发达国家流动注射技术应用已有多年，国内正在逐步推广使用此技术，它具有缩短分析时间，分析速度快，准确度、精密度高，重现性好，检出限低等特点，并且样品全封闭蒸馏、吸收和检测，减少了氰化物对环境的污染和对人体的危害，解决了氰化物前处理时间长，蒸馏吸收条件不好控制的问题[3]。本文对采用AA3连续流动注射测定水中的总氰化物进行了探讨。
2 实验部分
2.1蒸馏温度的影响
Seal公司提供的总氰化物在线蒸馏温度为125 ℃，实验证明在此温度时回收率达到了104.0 %，此时效率最高，选取总氰化物浓度为10 ug/L的固定试样进行加标回收率验证，其验证结果见表2.1。
2.2化学试剂配制的影响
实验中发现空白值与显色剂的放置时间有关，将配制好的显色剂置于5 ℃保存，存放时间为90天左右，否则会使实验的空白值偏高且不稳定，从而使总氰标准曲线的截距明显增大。在其它试剂和实验用水都相同的情况下，实验结果见表2.2。
经多次实验得出，当贮存温度在5 ℃时，显色剂的存放时间为90天左右，否则会使总氰化物标准曲线截距不合格。随着显色剂存放时间的增长，空白值变大，标准曲线截距也明显增大。存放时间为100天之后，标准曲线也会失去线性关系。
3 实验结果
3.1线性相关系数
取水中氰标准溶液50 mg/L（国家环境保护部标准样品研究所），用0.01 mol/LNaOH稀释成标准使用液1.0 mg/L。配成标准溶液系列浓度，测定结果见表3.1。
实验结果说明，溶液浓度与数字信号值在0～0.20 mg/L范围内成很好的线性关系，（R=0.9999），所得曲线拟得标准曲线方程为Y=2.32710-6 X-0.0014式中：X值为校正后峰高的模/数值转换值，Y为氰化物溶液浓度（mg/L）。
3.2检出限
根据美国环境保护所（EPA）相关标准自动计算的测定给置信水平为99 %，样品测定值与零浓度样品的测定值有显著差异即为检出限（MDL），这里的零浓度样品是不含待测物质的样品[2]。
公式为MDL（检出限）=2.821S
式中：S-空白平行测定标准偏差
本文使用去离子水，浓度为零，重复10次测定，测定结果见表3.2。
由表3.3得知：相对偏差小于2 %，样品平行性好，准确度与精密度高，相对误差控制在10 %以内，可见用AA3流动注射分析仪测定水中总氰化物具有较高的重现性和稳定性。
3.4加标回收率
取河涌实际样品分别加入低、中、高三种标准溶液进行加标回收测定，结果见表3.4。
由表3.4可知：AA3连续流动分析仪测定水中总氰化物，与经典化学方法之间的差异在10 %以内，仪器测得值与经典测得值基本接近。加标回收率为98.5 %～106.0 %，满足实际样品的要求。
4 结论
AA3连续流动注射分析仪在线蒸馏异烟酸-巴比妥酸分光光度法的检出限、线性相关系数、精密度和准确度均能满足测定实际样品的要求，适用于测定水中总氰化物。化学试剂、显色温度均对流动注射法测定水中总氰化物的结果有影响。
参考文献：
[1]李晓燕，叶雪梅，邹小红.连续流动分析仪法测定水中总氰化物（J）.环境工程.2004，22（3）：58-60.
[2]水和废水监测分析方法编委会.水和废水监测分析方法[M].第四版（增补版）.北京：中国环境科学出版社.2002.11.
[3]JRUZIC，EH HANSEN.流动注射分析[M].北京：北京大学出版社.1991.913.
关键词：流动注射；总氰化物；分光光度法
Discussion on the Common Problem of Total Cyanide Determination in Water by Flow Injection
Ju Fen
（Guangdong Environmental Protection Vocational and Technical School，Analysis and Center）
Abstract：The total cyanide content in the water was determined by using AA3 continuous flow injection analyzer（isonicotinic acid-barbituric acid spectropotometry method）. The experimental results show that the detection limit，linear correlation coefficient，precision and accuracy can meet the requirements for the determination of actual samples. The problems in the process of using flow injection analyzer were discussed.
Keywords：Flow injection；Total cyanide；Spectropotometry
1 引言
AA3流動分析仪是一种现代湿化学分析仪，它是采用空气片段连续流动分析（CFA）技术，样品和试剂在一个连续流动的系统中混合均匀，且每个样品被均匀的气泡分割。由于采用模块化设计，AA3流动分析仪可以很容易地适应实验室不同项目的分析要求，是一种用途广泛的连续流动分析仪[1]。氰化物是剧毒物质，可在数秒之内出现中毒症状，危害极大。因此，氰化物的测定在环境监测中显得格外重要。流动注射法尚未成为国家标准方法，在国外发达国家流动注射技术应用已有多年，国内正在逐步推广使用此技术，它具有缩短分析时间，分析速度快，准确度、精密度高，重现性好，检出限低等特点，并且样品全封闭蒸馏、吸收和检测，减少了氰化物对环境的污染和对人体的危害，解决了氰化物前处理时间长，蒸馏吸收条件不好控制的问题[3]。本文对采用AA3连续流动注射测定水中的总氰化物进行了探讨。
2 实验部分
2.1蒸馏温度的影响
Seal公司提供的总氰化物在线蒸馏温度为125 ℃，实验证明在此温度时回收率达到了104.0 %，此时效率最高，选取总氰化物浓度为10 ug/L的固定试样进行加标回收率验证，其验证结果见表2.1。
2.2化学试剂配制的影响
实验中发现空白值与显色剂的放置时间有关，将配制好的显色剂置于5 ℃保存，存放时间为90天左右，否则会使实验的空白值偏高且不稳定，从而使总氰标准曲线的截距明显增大。在其它试剂和实验用水都相同的情况下，实验结果见表2.2。
经多次实验得出，当贮存温度在5 ℃时，显色剂的存放时间为90天左右，否则会使总氰化物标准曲线截距不合格。随着显色剂存放时间的增长，空白值变大，标准曲线截距也明显增大。存放时间为100天之后，标准曲线也会失去线性关系。
3 实验结果
3.1线性相关系数
取水中氰标准溶液50 mg/L（国家环境保护部标准样品研究所），用0.01 mol/LNaOH稀释成标准使用液1.0 mg/L。配成标准溶液系列浓度，测定结果见表3.1。
实验结果说明，溶液浓度与数字信号值在0～0.20 mg/L范围内成很好的线性关系，（R=0.9999），所得曲线拟得标准曲线方程为Y=2.32710-6 X-0.0014式中：X值为校正后峰高的模/数值转换值，Y为氰化物溶液浓度（mg/L）。
3.2检出限
根据美国环境保护所（EPA）相关标准自动计算的测定给置信水平为99 %，样品测定值与零浓度样品的测定值有显著差异即为检出限（MDL），这里的零浓度样品是不含待测物质的样品[2]。
公式为MDL（检出限）=2.821S
式中：S-空白平行测定标准偏差
本文使用去离子水，浓度为零，重复10次测定，测定结果见表3.2。
由表3.3得知：相对偏差小于2 %，样品平行性好，准确度与精密度高，相对误差控制在10 %以内，可见用AA3流动注射分析仪测定水中总氰化物具有较高的重现性和稳定性。
3.4加标回收率
取河涌实际样品分别加入低、中、高三种标准溶液进行加标回收测定，结果见表3.4。
由表3.4可知：AA3连续流动分析仪测定水中总氰化物，与经典化学方法之间的差异在10 %以内，仪器测得值与经典测得值基本接近。加标回收率为98.5 %～106.0 %，满足实际样品的要求。
4 结论
AA3连续流动注射分析仪在线蒸馏异烟酸-巴比妥酸分光光度法的检出限、线性相关系数、精密度和准确度均能满足测定实际样品的要求，适用于测定水中总氰化物。化学试剂、显色温度均对流动注射法测定水中总氰化物的结果有影响。
参考文献：
[1]李晓燕，叶雪梅，邹小红.连续流动分析仪法测定水中总氰化物（J）.环境工程.2004，22（3）：58-60.
[2]水和废水监测分析方法编委会.水和废水监测分析方法[M].第四版（增补版）.北京：中国环境科学出版社.2002.11.
[3]JRUZIC，EH HANSEN.流动注射分析[M].北京：北京大学出版社.1991.913.