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合成了4种不同链长的对烷氧苯基二苯基膦，研究了其与Rh（CO）2（acac）原位形成的催化剂对烯烃氢甲酰化反应的催化性能。考察了反应温度、反应压力和膦／铑比等因素对催化性能的影响。结果表明：在铑浓度为1．2×10^-3mol／L，膦／铑比为20，100℃，2．0MPa的条件下，1-癸烯转化率可达89％以上，生成醛的正／异比达到3．8，并且随着膦配体中烷氧基碳链的增长，生成醛的正／异比呈增加的趋势。