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对甲基丙烯酸三氟乙酰氧乙酯 (TFAOEMA)的阴离子聚合及原子转移自由基聚合进行了研究。常用的阴离子引发剂如丁基锂、1 ,1 -二苯基己基锂等很难引发 TFAOEMA的阴离子聚合 ,而碱性较弱的引发剂如三乙基铝却容易引发 ,且产率较高。以氯化亚铜、五甲基二乙基三胺、溴代丙酸乙酯为引发体系的 TFAOEMA的本体原子转移自由基聚合符合活性聚合特征。但在四氢呋喃为溶剂的原子转移自由基聚合中却存在活性中心失活现象。以末端含卤素的聚甲基丙烯酸甲酯为大分子引发剂 ,引发 TFAOE-MA的原子转移自由基聚合 ,得到了含氟双嵌段聚合物