从银电极上氢析出的温度效应得到的反应动力学启示

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利用循环伏安法研究了多晶银电极在0.1 mol/L HClO4溶液中氢析出反应的温度效应. 发现当从析氢起始电位负向扫描至零电荷电位(-0.4 V)时,氢析出反应的表观活化能(Ea,app)和指前因子(A)均随着电势的负移而增大(对应的Ea,app从24 kJ/mol增大至32 kJ/mol).继续负向扫描至零电荷电位以后,Ea,app随电势的负移而减小但A不随电势变化. 推测Ea,app和A在零电荷电位前的反常变化来自于反应物和过渡态之间内能和熵值变化.在零电荷电位以正电位,电极附近的水分子以氧端吸附在
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