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【摘要】目的：比较两种干燥方法中麝香的麝香酮含量，比较方法的合理、实用性。 方法：采用气相色谱法测定麝香中的麝香酮含量。结果：干燥失重项下取样和直接取样，按干燥品计算麝香酮的含量，两种检测结果存在较大的差异。结论：麝香中麝香酮的含量测定方法采用直接取样，按干燥品计算其含量。
【关键词】气相色谱法；麝香；麝香酮
【中图分类号】【文献标志码】 A【文章编号】1007-8517（2016）09-0011-02
麝香为鹿科动物林麝Moschus berezovskii Flerov、马麝Moschus sifanicus Przewalski 或原麝Moschus mlschiferu Linnaeus成熟雄体香囊中的干燥分泌物。麝香具有开窍、醒神、活血通络、消肿止痛的功效，临床用于热病神昏、中风痰厥、气郁暴厥、中恶昏迷、闭经、心腹暴痛、痹痛麻木，治疗一切虚损恶病。现代研究表明，麝香对中枢神经系统、心脑神经系统、免疫系统等均有显著的影响。麝香在我国已有近2000年的药用历史，被《中华人民共和国药典》一部收载。麝香既是药中珍品，又是一种名贵的香料，是高档香精中不可缺少的定香剂，而芳香气味主要来源为所含的麝香酮。麝香酮是麝香重要的生理活性成分，是控制麝香以及含麝香中成药质量的重要指标。我国药典标准规定天然麝香按干燥品计算，麝香酮的含量不低于20%。药典标准规定的供试品制备为干燥失重项下取样，实验发现干燥失重项下取样，所得样品中麝香酮的含量与未干燥取样，按干燥品计算所得样品中麝香酮的含量存在较大差异。
1仪器与试药
11仪器Agilent6890型气相色谱仪（FID检测器）；Agilent工作站；HP-5弹性石英毛细管柱。
12试药麝香酮对照品（批号：110719-200512，中国药品生物制品研究所）；麝香样品为各企业或个人委托检品。无水乙醇为分析纯。
2方法
21色谱条件HP-5弹性石英毛细管柱（柱长30m，内径025mm，膜厚度025um）；柱温：程序升温，初温160℃，每分钟升温10℃至220℃，保持5min。检测器为FID检测器，检测器温度250℃；进样口温度230℃；理论板数按麝香酮峰计算应不低于20000。
22供试品溶液的制备①方法一：取（检查）项干燥失重项下所得干燥品约02g，精密称定，精密加入无水乙醇2ml，密塞，振摇，放置1h，滤过，取续滤液，即得。②方法二：取麝香样品约02g，精密称定，精密加入无水乙醇2ml，密塞，振摇，放置1h，滤过，取续滤液，即得。
23对照品溶液的制备取麝香酮对照品适量，精密称定，加无水乙醇制成每1ml 含15mg的溶液，即得。
2 4测定法分别精密吸取对照品溶液与供试品溶液各2μl，注入气相色谱仪，测定，即得。
25方法学考察方法一为《中国药典》方法，故未做方法学考察。方法二方法学考察如下。
251线性关系考察分别精密吸取麝香酮对照品溶液0、00154、01514、15138、22707、30276 mg/ml各1μl，注入气相色谱仪，记录色谱图，测定其峰面积，并以峰面积为纵坐标，麝香酮（μg）为横坐标进行线性回归，得回归方程Y=247989X+249，r=1，结果表明，麝香酮峰面积线性关系良好。见图1。
252精密度实验精密吸取同一份麝香酮对照品溶液，在拟定的色谱条件下，重复进样5次，麝香酮峰面积相对标准偏差RSD=156%，表明精密度良好。
253稳定性实验精密吸取同一份供试品溶液，在拟定的色谱条件下，每隔1h时间进样1次，连续6h，结果麝香酮峰面积平均值为28307412，RSD=194%（n=5），表明样品在6 h内基本稳定。
254重复性实验取同批样品制备6份供试品溶液，按上述方法测定，测得麝香酮的含量平均值为2340%，RSD=255%，相对标准偏差<5%，表明重复性良好。
255加样回收率实验取已知含量的样品01g，精密称定6份，分别加入麝香酮，余下操作同供试品溶液的制备，经测定结果见表1。结果平均回收率为1006%，RSD为30%，表明该方法回收率良好。
256样品测定根据上述试药条件，对10批样品进行检测，结果见表2、3。
在2015年版《中国药典》一部中，麝香的含量测定项下供试品溶液的制备为取〔检查〕项干燥失重项下所得干燥品约02g，精密称定，精密加无水乙醇2ml，密塞，振摇，放置1小时，滤过，取续滤液，即得。标准规定：本品按干燥品计算，含麝香酮（C16H30O）不得少于20%。从表1和表2比较可知：干燥对麝香酮的含量影响较大。若取干燥失重项下的样品做实验，6个批次是不符合规定的；若按干燥品计算，这6个批次又是符合规定的。实验发现干燥失重项下取样，所得样品中麝香酮的含量与未干燥取样，按干燥品计算所得样品中麝香酮的含量存在较大的差异。麝香酮含量测定时，建议采用直接取样，按干燥品计算麝香酮的含量。
3讨论
在《中国药典》中，麝香项下干燥失重为取本品约1g，精密称定，置五氧化二磷干燥器中，减压干燥至恒重。由于麝香在减压干燥时很难达到恒重（恒重：系指供试品连续两次干燥后称重的差异在03mg以下的重量），为了达到恒重而在不断的干燥中，挥发了更多的麝香酮。由于麝香的疗效显著、应用广泛、价值昂贵、且资源匮乏，导致了麝香的掺伪现象十分严重。因此，麝香的质量控制是否合理，对保障其质量有十分重要的意义。现在世界上现存的野生麝越来越少，天然的麝香就更少了，若因检验方法的原因原本合格的样品判为不合格，就浪费了原本可以利用的宝贵的资源。
参考文献
[1] 中华人民共和国卫生部药典委员会.中华人民共和国药典（一部） [S].北京：中国医药科技出版社，2010：361.
[2] 周锐，王辉.气相色谱法测定麝香怯痛搽剂中麝香酮的研究[J].时珍国医国药，2010，21（7）：1813.
[3] 高群，孙广源，刘曼.毛细管气相色谱法测定人工麝香中麝香酮含量[J].江苏教育学报（自然科学） 2010，26（2）：24.
[4] 吴芬宏.林麝香气相色谱指纹图谱研究及麝香质量鉴别[D].成都：四川大学，2006.
（收稿日期：20160312）
【关键词】气相色谱法；麝香；麝香酮
【中图分类号】【文献标志码】 A【文章编号】1007-8517（2016）09-0011-02
麝香为鹿科动物林麝Moschus berezovskii Flerov、马麝Moschus sifanicus Przewalski 或原麝Moschus mlschiferu Linnaeus成熟雄体香囊中的干燥分泌物。麝香具有开窍、醒神、活血通络、消肿止痛的功效，临床用于热病神昏、中风痰厥、气郁暴厥、中恶昏迷、闭经、心腹暴痛、痹痛麻木，治疗一切虚损恶病。现代研究表明，麝香对中枢神经系统、心脑神经系统、免疫系统等均有显著的影响。麝香在我国已有近2000年的药用历史，被《中华人民共和国药典》一部收载。麝香既是药中珍品，又是一种名贵的香料，是高档香精中不可缺少的定香剂，而芳香气味主要来源为所含的麝香酮。麝香酮是麝香重要的生理活性成分，是控制麝香以及含麝香中成药质量的重要指标。我国药典标准规定天然麝香按干燥品计算，麝香酮的含量不低于20%。药典标准规定的供试品制备为干燥失重项下取样，实验发现干燥失重项下取样，所得样品中麝香酮的含量与未干燥取样，按干燥品计算所得样品中麝香酮的含量存在较大差异。
1仪器与试药
11仪器Agilent6890型气相色谱仪（FID检测器）；Agilent工作站；HP-5弹性石英毛细管柱。
12试药麝香酮对照品（批号：110719-200512，中国药品生物制品研究所）；麝香样品为各企业或个人委托检品。无水乙醇为分析纯。
2方法
21色谱条件HP-5弹性石英毛细管柱（柱长30m，内径025mm，膜厚度025um）；柱温：程序升温，初温160℃，每分钟升温10℃至220℃，保持5min。检测器为FID检测器，检测器温度250℃；进样口温度230℃；理论板数按麝香酮峰计算应不低于20000。
22供试品溶液的制备①方法一：取（检查）项干燥失重项下所得干燥品约02g，精密称定，精密加入无水乙醇2ml，密塞，振摇，放置1h，滤过，取续滤液，即得。②方法二：取麝香样品约02g，精密称定，精密加入无水乙醇2ml，密塞，振摇，放置1h，滤过，取续滤液，即得。
23对照品溶液的制备取麝香酮对照品适量，精密称定，加无水乙醇制成每1ml 含15mg的溶液，即得。
2 4测定法分别精密吸取对照品溶液与供试品溶液各2μl，注入气相色谱仪，测定，即得。
25方法学考察方法一为《中国药典》方法，故未做方法学考察。方法二方法学考察如下。
251线性关系考察分别精密吸取麝香酮对照品溶液0、00154、01514、15138、22707、30276 mg/ml各1μl，注入气相色谱仪，记录色谱图，测定其峰面积，并以峰面积为纵坐标，麝香酮（μg）为横坐标进行线性回归，得回归方程Y=247989X+249，r=1，结果表明，麝香酮峰面积线性关系良好。见图1。
252精密度实验精密吸取同一份麝香酮对照品溶液，在拟定的色谱条件下，重复进样5次，麝香酮峰面积相对标准偏差RSD=156%，表明精密度良好。
253稳定性实验精密吸取同一份供试品溶液，在拟定的色谱条件下，每隔1h时间进样1次，连续6h，结果麝香酮峰面积平均值为28307412，RSD=194%（n=5），表明样品在6 h内基本稳定。
254重复性实验取同批样品制备6份供试品溶液，按上述方法测定，测得麝香酮的含量平均值为2340%，RSD=255%，相对标准偏差<5%，表明重复性良好。
255加样回收率实验取已知含量的样品01g，精密称定6份，分别加入麝香酮，余下操作同供试品溶液的制备，经测定结果见表1。结果平均回收率为1006%，RSD为30%，表明该方法回收率良好。
256样品测定根据上述试药条件，对10批样品进行检测，结果见表2、3。
在2015年版《中国药典》一部中，麝香的含量测定项下供试品溶液的制备为取〔检查〕项干燥失重项下所得干燥品约02g，精密称定，精密加无水乙醇2ml，密塞，振摇，放置1小时，滤过，取续滤液，即得。标准规定：本品按干燥品计算，含麝香酮（C16H30O）不得少于20%。从表1和表2比较可知：干燥对麝香酮的含量影响较大。若取干燥失重项下的样品做实验，6个批次是不符合规定的；若按干燥品计算，这6个批次又是符合规定的。实验发现干燥失重项下取样，所得样品中麝香酮的含量与未干燥取样，按干燥品计算所得样品中麝香酮的含量存在较大的差异。麝香酮含量测定时，建议采用直接取样，按干燥品计算麝香酮的含量。
3讨论
在《中国药典》中，麝香项下干燥失重为取本品约1g，精密称定，置五氧化二磷干燥器中，减压干燥至恒重。由于麝香在减压干燥时很难达到恒重（恒重：系指供试品连续两次干燥后称重的差异在03mg以下的重量），为了达到恒重而在不断的干燥中，挥发了更多的麝香酮。由于麝香的疗效显著、应用广泛、价值昂贵、且资源匮乏，导致了麝香的掺伪现象十分严重。因此，麝香的质量控制是否合理，对保障其质量有十分重要的意义。现在世界上现存的野生麝越来越少，天然的麝香就更少了，若因检验方法的原因原本合格的样品判为不合格，就浪费了原本可以利用的宝贵的资源。
参考文献
[1] 中华人民共和国卫生部药典委员会.中华人民共和国药典（一部） [S].北京：中国医药科技出版社，2010：361.
[2] 周锐，王辉.气相色谱法测定麝香怯痛搽剂中麝香酮的研究[J].时珍国医国药，2010，21（7）：1813.
[3] 高群，孙广源，刘曼.毛细管气相色谱法测定人工麝香中麝香酮含量[J].江苏教育学报（自然科学） 2010，26（2）：24.
[4] 吴芬宏.林麝香气相色谱指纹图谱研究及麝香质量鉴别[D].成都：四川大学，2006.
（收稿日期：20160312）