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采用静电纺丝的方法制备出聚环氧乙烯超细纤维。通过场发射环境扫描电子显微镜（ESEM）对超细纤维的形貌及直径分布进行了表征。研究了纺丝过程中溶液浓度、不同溶剂和射流长度三个参数对纤维形态的影响。研究结果表明，水溶液的浓度对得到连续的超细纤维起决定性作用。在电纺丝的工艺参数中，混合溶液的性质对纤维的形态和直径分布影响很大；对于不同的溶液体系也要采取不同的射流长度。