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[摘 要] 荷移反应是指由富 电子和缺电子物质形成电荷转移络合物的反应，基于某些物质生成的荷移络合物具有特定的颜色、最大吸收波长等特性，可测定物质的含量。利用荷移光谱法可测定药物、尼古丁、有机溶剂中微量水含量等，由于此法简便、快速，试剂稳定，重现性好，因此在药物分析上有广泛的应用前景。
[关键词] 罗红霉素 7788四氰基对二次甲基苯醌 荷移反应 分光光度法
中图分类号：TD823.8 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2014）10-0255-01
荷移反应是指由富 电子和缺电子物质形成电荷转移络合物的反应，基于某些物质生成的荷移络合物具有特定的颜色、最大吸收波长等特性，可测定物质的含量。利用荷移光谱法可测定药物、尼古丁、有机溶剂中微量水含量等，由于此法简便、快速，试剂稳定，重现性好，因此在药物分析上有广泛的应用前景。罗红霉素为大环内酯类抗生素，主要作用于革兰阳性菌、厌氧菌、衣原体等。目前测定罗红霉素的方法有效价法、伏安法、SP法、HPLC法等， 但未见 文献 报道以7，7，8，8四氰基对二次甲基苯醌（TCNQ）为荷移试剂测定罗红霉素。本文应用分光光度法研究了TCNQ与罗红霉素的荷移反应，确定了利用该反应测定罗红霉素含量的分析方法，并成功地用于药物中罗红霉素含量的测定，与药典法对照，测定结果准确。
1 實验部分
1.1 主要试剂与仪器
TCNQ（Sigma公司产品）丙酮溶液： 5.0×10-3mol/L；标准罗红霉素（罗红霉素对照品，购自 中国 药物生物制品检定所）：1.0×10-4mol/L丙酮溶液；甲醇、无水乙醇、丙酮、氯仿等有机试剂均为分析纯。罗红霉素片（江苏恒瑞医药股份有限公司，批号05011251；江苏亚邦爱普森药业有限公司，批号0411129）。实验用水均为二次蒸馏水。
UV2401PC型紫外可见分光光度计（日本岛津）；HHS·21Ni型恒温水浴（北京靖卫 科学 仪器厂）。
1.2 实验方法
准确移取一定量罗红霉素（1.0×10-4mol/L丙酮溶液）于10ml比色管中，加入5.0×10-3mol/L TCNQ丙酮溶液2.00ml。用丙酮稀释至刻度，摇匀后于30℃反应20min，冷却至室温，用对应试剂空白为参比，用1cm比色皿分别在743和842nm处测吸光度。
2 结果与讨论
2.1 罗红霉素吸收光谱
按1.2实验方法配制溶液，以相应的试剂空白为参比，绘制吸收光谱。试验表明，罗红霉素与TCNQ形成的络合物分别在波长743、844nm处有两个吸收峰，试剂在此波长范围内吸收较小，罗红霉素在此波长范围内无吸收（Fig.1）。
2.2 反应温度的影响
分别在10℃～60℃恒温一定时间后测量荷移络合物的吸光度，研究温度对荷移反应的影响。试验表明，反应的最佳温度为30℃。
2.3 反应时间的影响
控制反应温度为30℃，分别选择反应时间为10～50min，测定溶液吸光度，研究反应时间对生成络合物的影响。试验表明，最佳时间为20min。络合物在室温下放置，120min内溶液的吸光度稳定。
2.4 试剂用量的影响
改变试剂用量，研究试剂用量对反应的影响。实验表明，随着试剂用量的增加，荷移络合物的吸光度增大，当试剂用量达到一定时，溶液的吸光度基本保持不变，说明荷移反应趋于完全。适宜试剂用量为2.00ml。
2.5 溶剂的影响
分别用甲醇、无水乙醇、丙酮、氯仿等作溶剂，研究溶剂对反应的影响。实验表明，以丙酮作溶剂为好，其荷移络合物吸光度最大且稳定。
2.6 方法的重现性
移取6份罗红霉素进行测定，测定结果的相对标准偏差为1.0%，说明方法重现性较好。
2.7 络合物组成的测定
应用等摩尔连续变化法和平衡移动法测得罗红霉素与TCNQ反应生成的荷移络合物的组成比均为1∶2（Fig.2，Fig.3）。
2.8 反应机理
TCNQ是缺电子试剂，罗红霉素是一种富电子物质，其氮原子上的孤对电子能够与7，7，8，8四氰基对二次甲基苯醌形成nπ型荷移络合物，根据测得络合物组成比为1∶2，推测其形成机理见Fig.4。
C （Roxithromycin）+（TCNQ）=1.0×10-3mol/L
Fig.2？？？ The determination of the comples formation by
the continous variation method of equivalent mole
C （Roxithromycin）=1.0×10-4mol/L；
C （TCNQ）=1.0×10-3mol/L
Fig.3？？？ The determination of the comples formation by
the equilibrium movement methodFig.4
2.9 标准曲线
按实验确定的最佳条件配制溶液并进行反应，在各自的最大吸收波长下测定荷移络合物的吸光度，将测得的数据作统计处理，绘制工作曲线，得到回归方程及线性范围。
3 样品的测定
3.1 样品的准备
取不同厂家生产的罗红霉素各10片（标示量均为每片150mg），精确称量后研磨混匀，然后准确称取总量的十分之一，用丙酮溶解，过滤，弃去不溶物。滤液于100ml容量瓶中定容备用。
3.2 样品的测定
取适量上述制备好的样品试液于10ml比色管中，按实验方法在λmax处进行测定，另按药典方法测定相同药物制剂含量，并用标准加入法作回收率实验。结果表明制剂中辅料对测定基本无影响。
参考文献
[1]、黄薇 王峰 王守兴，罗红霉素含量的荷移光谱法测定，论文网，2011.05
[关键词] 罗红霉素 7788四氰基对二次甲基苯醌 荷移反应 分光光度法
中图分类号：TD823.8 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2014）10-0255-01
荷移反应是指由富 电子和缺电子物质形成电荷转移络合物的反应，基于某些物质生成的荷移络合物具有特定的颜色、最大吸收波长等特性，可测定物质的含量。利用荷移光谱法可测定药物、尼古丁、有机溶剂中微量水含量等，由于此法简便、快速，试剂稳定，重现性好，因此在药物分析上有广泛的应用前景。罗红霉素为大环内酯类抗生素，主要作用于革兰阳性菌、厌氧菌、衣原体等。目前测定罗红霉素的方法有效价法、伏安法、SP法、HPLC法等， 但未见 文献 报道以7，7，8，8四氰基对二次甲基苯醌（TCNQ）为荷移试剂测定罗红霉素。本文应用分光光度法研究了TCNQ与罗红霉素的荷移反应，确定了利用该反应测定罗红霉素含量的分析方法，并成功地用于药物中罗红霉素含量的测定，与药典法对照，测定结果准确。
1 實验部分
1.1 主要试剂与仪器
TCNQ（Sigma公司产品）丙酮溶液： 5.0×10-3mol/L；标准罗红霉素（罗红霉素对照品，购自 中国 药物生物制品检定所）：1.0×10-4mol/L丙酮溶液；甲醇、无水乙醇、丙酮、氯仿等有机试剂均为分析纯。罗红霉素片（江苏恒瑞医药股份有限公司，批号05011251；江苏亚邦爱普森药业有限公司，批号0411129）。实验用水均为二次蒸馏水。
UV2401PC型紫外可见分光光度计（日本岛津）；HHS·21Ni型恒温水浴（北京靖卫 科学 仪器厂）。
1.2 实验方法
准确移取一定量罗红霉素（1.0×10-4mol/L丙酮溶液）于10ml比色管中，加入5.0×10-3mol/L TCNQ丙酮溶液2.00ml。用丙酮稀释至刻度，摇匀后于30℃反应20min，冷却至室温，用对应试剂空白为参比，用1cm比色皿分别在743和842nm处测吸光度。
2 结果与讨论
2.1 罗红霉素吸收光谱
按1.2实验方法配制溶液，以相应的试剂空白为参比，绘制吸收光谱。试验表明，罗红霉素与TCNQ形成的络合物分别在波长743、844nm处有两个吸收峰，试剂在此波长范围内吸收较小，罗红霉素在此波长范围内无吸收（Fig.1）。
2.2 反应温度的影响
分别在10℃～60℃恒温一定时间后测量荷移络合物的吸光度，研究温度对荷移反应的影响。试验表明，反应的最佳温度为30℃。
2.3 反应时间的影响
控制反应温度为30℃，分别选择反应时间为10～50min，测定溶液吸光度，研究反应时间对生成络合物的影响。试验表明，最佳时间为20min。络合物在室温下放置，120min内溶液的吸光度稳定。
2.4 试剂用量的影响
改变试剂用量，研究试剂用量对反应的影响。实验表明，随着试剂用量的增加，荷移络合物的吸光度增大，当试剂用量达到一定时，溶液的吸光度基本保持不变，说明荷移反应趋于完全。适宜试剂用量为2.00ml。
2.5 溶剂的影响
分别用甲醇、无水乙醇、丙酮、氯仿等作溶剂，研究溶剂对反应的影响。实验表明，以丙酮作溶剂为好，其荷移络合物吸光度最大且稳定。
2.6 方法的重现性
移取6份罗红霉素进行测定，测定结果的相对标准偏差为1.0%，说明方法重现性较好。
2.7 络合物组成的测定
应用等摩尔连续变化法和平衡移动法测得罗红霉素与TCNQ反应生成的荷移络合物的组成比均为1∶2（Fig.2，Fig.3）。
2.8 反应机理
TCNQ是缺电子试剂，罗红霉素是一种富电子物质，其氮原子上的孤对电子能够与7，7，8，8四氰基对二次甲基苯醌形成nπ型荷移络合物，根据测得络合物组成比为1∶2，推测其形成机理见Fig.4。
C （Roxithromycin）+（TCNQ）=1.0×10-3mol/L
Fig.2？？？ The determination of the comples formation by
the continous variation method of equivalent mole
C （Roxithromycin）=1.0×10-4mol/L；
C （TCNQ）=1.0×10-3mol/L
Fig.3？？？ The determination of the comples formation by
the equilibrium movement methodFig.4
2.9 标准曲线
按实验确定的最佳条件配制溶液并进行反应，在各自的最大吸收波长下测定荷移络合物的吸光度，将测得的数据作统计处理，绘制工作曲线，得到回归方程及线性范围。
3 样品的测定
3.1 样品的准备
取不同厂家生产的罗红霉素各10片（标示量均为每片150mg），精确称量后研磨混匀，然后准确称取总量的十分之一，用丙酮溶解，过滤，弃去不溶物。滤液于100ml容量瓶中定容备用。
3.2 样品的测定
取适量上述制备好的样品试液于10ml比色管中，按实验方法在λmax处进行测定，另按药典方法测定相同药物制剂含量，并用标准加入法作回收率实验。结果表明制剂中辅料对测定基本无影响。
参考文献
[1]、黄薇 王峰 王守兴，罗红霉素含量的荷移光谱法测定，论文网，2011.05