复合催化剂AlCl_3/SbCl_3的α-蒎烯/苯乙烯阳离子聚合反应研究

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用微臭氧化-薄层层析法分析测定了复合催化剂AlCl_3/SbCl_3,在不同Sb/Al比、投料比、溶剂和温度等条件下的α-菠烯(M_1)/苯乙烯(M_2)共聚产物的构成,表明该复合催化剂可获得~100%共聚体,其中α-蒎烯链节含量F1可在30%~56%之间调控。在仅生成共聚体的条件下由Mayo-Lewis积分式首次测定了竞聚率。AlCl_3/SbCl_3和单独AlCl_3相比,r1增大,r2减小,r2/r1值降低了5~6倍,使不易共聚的M_1/M_2变为易于共聚,可制备M_1组分含量高的共聚体。确认该复合催化剂对M_1/M_2的优良共聚合性能在于阳离子聚合活性种的非质子和抗衡阴离子(团)的特殊结构和性质. The micro-ozonation-thin layer chromatography was used to determine the molar ratio of α-spinne (M_1) / styrene (M_2) to the composite catalyst AlCl_3 / SbCl_3 under different conditions such as Sb / Al ratio, The composition of the product shows that the composite catalyst can obtain ~ 100% copolymer, wherein the content of α-pinene chain segment F1 can be regulated between 30% and 56%. The reactivity ratio was first determined by the Mayo-Lewis integral formula under the conditions of only interfacial formation. Compared with AlCl 3 alone, AlCl 3 / SbCl 3 increases r 1, decreases r 2 and decreases r 2 / r 1 5 to 6 times, making M 1 / M 2, which is not easily copolymerized, easy to copolymerize to prepare copolymer with high content of M 1 . It was confirmed that the excellent copolymerizability of the composite catalyst to M 1 / M 2 lies in the special structures and properties of the aprotic and counter anions (cations) of the cationic polymerization active species.
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