C-H 键活化反应的密度泛函理论模拟对简化模型的评估

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采用密度泛函理论方法,模拟了 Rh(PPh3)3 Cl 催化的 C-H 键活化/ C-C 键偶联反应.将反应机理分为 C-H 键活化、迁移插入和还原消除3个过程进行讨论.计算结果表明,势能面的最高点为迁移插入的过渡态,相对于初始原料的自由能为108.3 kJ/ mol.为了探索简化计算模型对模拟反应机理的影响,使用2种模型催化剂 Rh(PMe3)3 Cl 和 Rh(PH3)3 Cl 表征相同的反应过程,结果表明配体简化模型不合理,主要是因为 PPh3配体的空间效应和熵效应非常明显.
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