目的:基于电子鼻技术对中药蕲蛇药材及其不同饮片规格的挥发性成分进行分析,探讨中药炮制对蕲蛇矫正不良气味的物质基础,以期诠释古人炮制意图,为蕲蛇饮片炮制规范化奠定基础。方法:样品在超快速气相色谱电子鼻HeraclesII上进行测定分析,用主成分分析法(PCA)进行数据处理,通过AroChemBase数据库对化合物进行定性,并用峰面积进行归一化定量,测定蕲蛇药材及其不同饮片规格的挥发性成分。结果:蕲蛇药材、蕲蛇、蕲蛇肉及酒蕲蛇中分别检测出7种、12种、12种和11种挥发性物质,其共有成分有6种。其中二甲基硫醚的相对含量均最高,蕲蛇药材54.22%、蕲蛇89.45%、蕲蛇肉73.27%、酒蕲蛇88.89%。二硫化碳相对含量:蕲蛇药材(10.12%)>蕲蛇肉(3.33%)>蕲蛇(269%),其在酒蕲蛇中未检出;己醛相对含量:蕲蛇药材(2.57%)>蕲蛇肉(0.61%)>蕲蛇(0.36%)>酒蕲蛇(025%)。蕲蛇三种饮片均另检出3甲基1丁醇、异戊酸乙酯、香茅醛、乙酸苯乙酯、L香芹酮等5种偏香味物质。结论:二甲基硫醚可能为蕲蛇特异气味的主要物质基础,而二硫化碳、己醛可能为蕲蛇腥臭等不良气味的物质基础。蕲蛇炮制以后气味改善可能与二硫化碳、己醛等成分的降低及3甲基1丁醇、异戊酸乙酯、香茅醛、乙酸苯乙酯、L香芹酮等5种偏香味物质的出现有关,为蕲蛇炮制矫味提供了科学依据。