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质谱学在新的甾醇特别是海洋甾醇的结构鉴定中起到了至关重要的作用。对质谱的确切解释需要对甾醇的关键裂解规律有足够的了解。本文总结了如下三类甾醇乙酸酯中最重要碎片峰的裂解机理的解释：（１）△５，２２—甾醇乙酸酯；（２）△５，２４（２５）—甾醇乙酸酯；（３）△５，２４（２８）—甾醇乙酸酯。我们将此规律应用于南海海绵甾醇的结构鉴定中。