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在已提出的二元体系超额焓分子热力学模型基础上,用体积分数表征溶液宏观组成以校正由于分子尺寸不同引起的分子之间特殊交互效应,推导出关联二元溶液超额焓的三参数改进模型.用近10年发表的有代表性的上百个二元非对称体系实验数据,主要是含不同分子尺寸、形状、结构组分的复杂体系实验数据,对所提超额焓改进模型进行了检验.结果表明,对含不同分子尺寸、形状、结构组分的非对称体系,改进模型的关联精度明显优于原模型.同时,在φ→0 或φ→1的极限条件下,改进模型同样成立.