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水溶剂中，在不同pH值条件下采用蒸发溶剂法合成了两种不同结构的含氮配体多核铜配合物Cu4（H2O）2（OH）4（phen）4·（NO3）2·H2O（1）和Cu2Cl4（phen）1（2）。采用X射线单晶衍射、元素分析等手段对配合物进行了表征。研究了溶液pH值对配合物的结构的影响。x射线单晶衍射表征结果表明，配合物（1）是氢氧根离子桥联四核铜离子配合物；配合物（2）是氯离子桥联双核铜离子配合物。