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本文基于Thomas-Fermi(TF)模型,提出外势场与原子内势场的作用,确定外势场对体系势场边界条件的影响,建立了外电场作用下的原子势场外边界条件。应用体积相加法,把单原子TF模型推广到化合物和固溶体。并以Al,Mg,Li等元素的单原子,Al-Mg固溶体,Mg5Al8化合物为例,计算和分析了电场作用对体系的熵能的影响。结果表明:熵能在整个电场区域内呈先减小后增大的变化趋势,并且边界势下和极板电压下的整体变化趋势一致,但零点处熵能的变化趋势不同。