结合溶液体系Cu-EDTA形态分析，研究了广泛pH值下EDTA对多胺螯合树脂（PAMD）选择性吸附Cu（Ⅱ）的影响规律。酸性条件（2.0<pH<7.0）下，随pH值升高，Cu（Ⅱ）的吸附量先增大后减小，显示出受游离EDTA离子形态变化的明显影响，这与阴离子络合态铜(CuHEDTA^-和CuEDTA^2-)与质子化氨基的静电作用相关。碱性条件（7.0<pH<12.0）下，随p H值升高，Cu（Ⅱ）的吸附量逐步增大并趋于稳定，这主要是因为作用机制由去质子化氨基与EDTA络合态铜形成三元络合物（7.0<p H<9.5）转变为去质子化氨基直接置换EDTA络合态铜中EDTA配体的方式（9.5<pH<12.0），进而增加了PAMD树脂对Cu（Ⅱ）的选择性吸附性能。另外，无机盐离子促进了PAMD树脂对EDTA络合态铜的配体置换作用，提高了Cu（Ⅱ）的选择性吸附性能。在盐、碱共存体系中Cu（Ⅱ）对EDTA的选择性系数高达73.1，可作为常见有机络合重金属离子选择性去除的新方法。