含硫烯胺酯在合成杂环化合物中的应用

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杂环化学是现代有机化学的重要领域,杂环化合物在生物化学、药物化学和应用化学等领域有着广泛的应用。近年来,β-烯胺酯已被广泛用作构建各种含氮杂环化合物,是合成含氮杂环化合物十分重要合成子。文献已经报道了许多有关β-烯胺酯用于合成杂环化合物的许多方法,但对于含有杂原子取代的β-烯胺酯参与的化学反应还有待进一步拓展。本文研究了含硫烯胺酯在构建含氮杂环化合物中的应用,成功地合成了一系列具有潜在生物活性的含氮氧硫的杂环化合物,如苯并[b]吡咯并[1,2-d][1,4]噻嗪衍生物、吡咯烷稠合噻嗪衍生物衍生物、五环结构的茚并[1,2-b]吩噻嗪衍生物、五环结构的茚并[2,1-c]吩噻嗪衍生物和稠环吩噻嗪衍生物。1、研究了乙酸催化下的含硫烯胺酯与1-芳基-2-硝基乙烯以及硝基色烯的串联环化反应。反应经过迈克尔加成、环合和芳构化等步骤,生成了苯并[b]吡咯并[1,2-d][1,4]噻嗪衍生物和二氢苯并[b]色烯[4’,3’:4,5]吡咯并[1,2-d][1,4]噻嗪衍生物。该反应具有反应条件简单、反应产率高等特点。所合成的24个未见报道的化合物的结构均通过IR、NMR、HRMS等表征,并测定了其中4个化合物的单晶分子结构。2、研究了乙酸存在下的含硫烯胺酯、芳醛与一系列环状β-二酮(1,3-茚满二酮、1,3-环己二酮、5,5-二甲基环己二酮、1,3-环戊二酮)的串联环加成反应。乙酸的浓度对反应起着至关重要的作用,使得反应具有很好的区域选择性,选择性的生成异构化的吩噻嗪稠环化合物。共合成了 11个未见报道的四氢茚并[1,2-b]吩噻嗪衍生物、5个二氢茚并[1,2-b]吩噻嗪衍生物、7个二氢茚并[2,1-c]吩噻嗪衍生物、9个2,3,4,7-四氢苯并[c]吩噻嗪-6-羧酸酯衍生物、15个7,9,10,12-四氢苯并[b]吩噻嗪-11-羧酸酯衍生物、6个1,2,3,10-四氢环戊[b]吩噻嗪-11-羧酸酯衍生物,所合成的化合物的结构均通过IR、NMR、HRMS等进行表征,并测定了其中7个化合物的单晶。3、研究了乙酸催化下的含硫烯胺酯与芳醛或α-二酮类化合物(苊醌、水合茚三酮和苯甲酰甲醛)的串联反应。含硫烯胺酯与芳醛的发生了独特的四分子反应,充分利用了β-烯胺酯各个位点的反应活性。通过环加成反应共合成了 21个未见报道的稠环吩噻嗪衍生物、8个吡咯稠合多环衍生物,所合成的化合物的结构均通过IR、NMR、HRMS等进行表征,并测定了其中6个化合物的单晶。
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