酸性矿山废水中Zn2+、Fe2+、Mn2+的分离及处理新工艺研究

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酸性矿山废水pH值低,水量大,金属离子含量高,如果直接排放,将对水体产生严重污染,破坏生态环境,危害人类健康。本论文采用两种方法对含Fe2+、Fe3+、Mn2+、Zn2+浓度分别为2742mg·L-1、158 mg·L-1、315 mg·L-1、150 mg·L-1的酸性矿山废水进行处理,结果表明,废水经处理后均达到国家污水综合排放标准(GB8978-1996),并实现了资源化。采用石灰与氢氧化钠二段中和法处理酸性矿山废水。用石灰调节废水pH值至5时,铁锰锌去除率分别为11.96%、5.97%、12.43%,一段中和渣为石膏(CaS04-2H20)。再采用氢氧化钠二段中和,当废水pH值为10.20,曝气流量为50mL-min"’,反应时间为20min,反应温度为12℃时,废水中铁锰锌去除率均达到99.7%以上,废水中TFe、Mn2+、Zn2+残留浓度分别为0.08 mg·L-1、0.81mg·L-1、0.03mg·L-1。XRD分析表明二段中和渣为锰锌铁氧体(Fe2Mn0.5Zn0.5O4·nH2O)和四氧化三铁(Fe304)。石灰与氢氧化钠二段中和法与石灰中和法比较,二段中和渣量少,二段中和渣具有综合利用价值。采用机械活化硫精矿吸附,氧化沉淀以及氢氧化钠沉淀法处理酸性矿山废水,使废水中锌、铁、锰得到分离与回收。结果表明,硫精矿活化的最佳条件是:球料质量比为8:1,球磨时间为4h,液固比为2:1。当废水pH值为1.83,在10升酸性矿山废水中加入活化硫精矿975g,反应20min后,铁、锰、锌浓度分别为5466.84 mg·L-1、353.04 mg·L-1、1.33 mg·L-1。废水经除锌后,取10L废水,当废水pH值为6.92,空气流量为500mL·min-1,反应时间为2.5h,搅拌速度为300r·min-1时,铁、锰残留浓度分别为97.96 mg·L-1.290.55 mg·L-1。XRD分析表明氧化沉淀渣为Fe3O4,渣中铁含量为52.73%。废水经除铁后用氢氧化钠溶液调节pH至11.01,反应时间为30min时,废水中锰残留浓度为1.15 mg-L-’,所得锰渣含锰达到34.47%。除锰废水经硫酸调节pH为7后达标排放。硫精矿经球磨后粒度变小,比表面积增大,反应活性提高,在活化过程中生成SO42-、OH,增强其亲水性,溶解度增大。研究表明活化硫精矿在酸性条件下溶解产生S2-,S2-与废水中Zn2+发生化学沉淀反应,产物为ZnS,继而ZnS被活化硫精矿吸附共沉淀。因此,活化硫精矿除锌机理主要为化学沉淀反应和吸附共沉淀。
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