间苯二酚甲醛树脂基硬炭材料的制备及电化学性能研究

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硬炭材料结构高度无序,其杂乱堆放的类石墨微晶没有取向,容易形成相互交联的网络结构,因此具有较好的稳定性能,是锂离子电池和钠离子电池负极材料的优良材料。但硬炭材料的容量和首次库伦效率较低,限制了其在锂离子电池和钠离子电池的实际应用。本文首先以间苯二酚和甲醛为单体在氨水催化剂作用下合成间苯二酚甲醛树脂,将间苯二酚甲醛树脂经过喷雾干燥和炭化得到间苯二酚甲醛树脂基硬炭材料。以间苯二酚甲醛树脂基硬炭作为钠离子电池负极材料,研究其在不同炭化温度下对硬炭材料的微观结构和钠离子电池的电化学性能的影响,并探究钠离子电池的储存机理。进而将二氧化硅掺杂到间苯二酚甲醛树脂基硬炭中进行修饰,合成复合材料RFHC/SiO2作锂离子电池负极材料,探究修饰后的复合材料对锂离子电池电化学性能的影响;此外。研究结果表明:(1)合成的间苯二酚甲醛树脂通过喷雾干燥后,再在不同温度下炭化得到一系列的硬炭材料(RFHC-x,x为炭化温度),其中,RFHC-1100具有合适的微观结构和层间距,表现出优异的储钠性能,在20m A/g的电流密度下储钠可逆容量为321m Ah/g,首次库伦效率达到82%;在100m A/g的电流密度下循环200圈后容量剩余281 m Ah/g,容量保持率为86%,展现了良好的循环性能。通过GITT测试得到,钠离子的储存机理主要为斜坡段微孔和缺陷的吸附以及平台段石墨层间的嵌入和脱出。(2)间苯二酚甲醛树脂基硬炭材料中掺杂一定量的二氧化硅进行修饰,复合后的材料具有良好的分散性;与间苯二酚甲醛树脂基硬炭材料相比,合成的复合材料RFHC/SiO2具有优异的储锂性能,当二氧化硅的含量为5%时,在50m A/g的电流密度下可逆比容量为850m Ah/g,是间苯二酚甲醛树脂基硬炭材料的3倍多,并且表现出良好的循环稳定性。
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