丙烯酸酯类聚合物乳液制备及其相关应用的研究

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丙烯酸酯类共聚物乳液是丙烯酸酯类或甲基丙烯酸酯类与其它乙烯基酯类单体进行乳液聚合的产物。目前,应用最多的是(甲基)丙烯酸酯类共聚物、醋酸乙烯/(甲基)丙烯酸酯类共聚物和苯乙烯/(甲基)丙烯酸酯类共聚物乳液。由于丙烯酸酯类聚合物乳液具有优良的耐光性、耐酸碱性和耐腐蚀性,而广泛应用于涂料、胶粘剂等。但当丙烯酸酯聚合物乳液作为聚合物水泥防水涂料的液料时,存在耐水性差、弹性差、耐候性差等缺点,影响聚合物防水涂料的防水功能。乳胶涂料低挥发有机化合物(Volatile organic compounds,简称VOC)化的关键在于改进聚合物乳液的性能,由于聚合物乳液的成膜性与最终涂膜的力学性能存在着矛盾,而当丙烯酸酯聚合物乳液作为乳胶涂料的基料时,为了兼顾聚合物乳液的成膜性和最终涂膜的力学性能,需要在乳胶涂料中加入挥发性的有机溶剂,导致乳胶涂料中VOC含量偏高。通过对乳液的粒子和性能进行预先设计,并通过丙烯酸酯类乳液的少量功能单体的引入、乳化体系和引发体系的选择以及聚合工艺三方面的手段,制备出两种分别应用于聚合物水泥防水涂料和建筑乳胶涂料的丙烯酸酯类聚合物乳液,对于提高聚合物水泥防水涂料的性价比和降低乳胶涂料中VOC的含量,具有非常重要的理论意义和现实意义。 采用预乳化半连续种子乳液聚合工艺,制备用于聚合物水泥防水液料的丙烯酸酯乳液,并在乳液聚合过程中,加入功能性单体、活性交联单体和在乳液中加入耐水性单体。研究结果表明,加入的功能性单体和采用的聚合工艺极大的提高了聚合过程的稳定性;加入的活性交联单体和耐水性单体,提高了聚合物乳液的耐候性和耐水性。对聚合物乳液流变性的研究表明,聚合物乳液属非牛顿性流体,具有假塑性流体的流变性质。 以自制的聚合物乳液为液料,普通硅酸盐水泥为粉料,研究了液粉比和助剂对聚合物水泥防水涂料的拉伸性能、耐水性、低温柔性等的影响规律。研究结果表明:成膜助剂、分散剂、增塑剂等助剂提高了聚合物水泥防水涂料的弹性和低温柔性,但成膜助剂会降低防水涂料的耐水性,分散剂对防水涂料耐水性的影响存在着一个最佳值。探讨和分析聚合物水泥防水涂料的成膜机理和防水机理,结果表明:聚合物水泥防水涂料的成膜具有挥发固化和反应固化双重特点;防水机理是通过防水涂膜本身的憎水性来进行的。 采用半连续种子乳液聚合工艺,在聚合过程中加入功能性单体和反应性交联单体—甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA),并采用氧化还原引发体系,制备出超低VOC乳胶涂料用丙烯酸酯乳液。研究了软硬单体配比、pri、HPMA和搅拌器转速等对乳液聚合过程以及乳液性能的影响。研究结果表明:当m(丙烯酸丁酯)/m(甲基丙烯酸甲酯)=80/120时,加入HPMA后,HPMA作为潜交联剂,在聚合过程中与其它单体进行共聚,由分子链间官能基反应而提高聚合物乳液的交联度,制备出的是—种自交联型乳液,在室温条件下成膜过程中自交联,提高聚合物乳液的成膜稳定性。采用材质为不锈钢的间歇反应釜和注入式循环油加热系统进行放大实验的结果表明:制备聚合物乳液的配方是稳定的,制备的工艺条件能够满足稳定的工业化生产。 苯丙乳液具有高性价比,因而发展很快。乳化剂是影响乳液聚合过程和苯丙乳液性能的主要因素之一。采用半连续种子乳液聚合工艺,在聚合过程中,改变乳化剂的量和配比,研究混合乳化剂对聚合稳定性和聚合物乳液性能(聚合物乳液平均粒径、乳液稳定性、粘度、分子量和流变性等)的影响。研究结果表明:随着乳化剂用量的增加,聚合稳定性提高,乳液平均粒径减小、稳定性提高、粘度增大、分子量增加,但对乳液流变性无影响。但乳化剂滞留于涂膜内部,影响聚合物乳液的应用性能,故乳化剂用量要合适。 采用核单体预乳化核壳乳液聚合工艺来制备苯丙乳液,作为配制超低VOC乳胶涂料的基料。用透射电镜(TEM)、差热量热扫描仪(DSC)、红外光谱分析仪㈣、最低成膜温度㈣测定仪等仪器来对制备的乳液进行表征并将该乳液与用常规聚合工艺制备的乳液进行比较。研究结果表明:制备的苯丙乳液具有核壳结构,玻璃化温度高、最低成膜温度低、成膜稳定性高;而常规聚合方法制备的乳液无法成膜。乳液FTIR谱图的比照分析结果显示聚合物乳液的分子链结构并无明显差异,差别仅在于乳液的颗粒结构明显不同,因此其物理性能有较大的差异。 以自制的乳液为乳胶涂料的基料,研究颜料体积浓度、填料类型和用量、颜基比、分散剂等对乳胶涂料性能的影响。研究结果表明:颜料体积浓度(Pigment volume concentration,简称PVC)小于临界颜料体积浓度(Critical pigment volume concentration,简称CPVC)时,乳胶涂料的光泽随PVC增加而降低;当PVC大于CPVC时,光泽随PVC增大而增加。随着填料用量的增加,乳胶涂料的光泽降低。乳胶涂料的遮盖力随着颜基比的增加而增加,而涂膜的耐擦洗性随着颜基比的增加而降低。颜基比对乳胶涂膜的耐沾污性的影响却存在着一个最佳值。当分散剂用量较低时,乳胶涂料的粘度随分散剂用量的增加而迅速降低,当分散剂用量超过某一数值时,乳胶涂料粘度随着分散剂用量的增加而缓慢增大。对配制的乳胶涂料进行性能检测,乳胶涂料具有高耐擦洗性、高耐沾污性、高冻融稳定性、高成膜稳定性等优异性能,并且乳胶涂料中VOC含量远远低于目前市售的绝大多数乳胶涂料产品中的VOC含量。
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