【摘 要】
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石油资源是一种不可再生资源,随着世界范围内的石油资源消耗加剧以及环境压力的增加,可替代的环境友好型清洁能源的发展迫在眉睫。费托合成是以合成气(CO和H2)为原料在催化剂和
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石油资源是一种不可再生资源,随着世界范围内的石油资源消耗加剧以及环境压力的增加,可替代的环境友好型清洁能源的发展迫在眉睫。费托合成是以合成气(CO和H2)为原料在催化剂和适当反应条件下合成替代石油路线的液体燃料的工艺过程,其反应产物不含芳烃、硫氮化合物等危害环境的组成。所以,费托合成也成为近几年研究的热点。碳纳米管(CNTs)因其独特的管腔结构、高度的结构规整性及热稳定性成为良好的催化剂载体材料。论文将廉价易得的Fe基催化剂与CNT载体相结合,制备了Fe/CNT催化剂,在固定床反应器上对其费托合成的性能进行了系统的评价,考察了对催化剂的载体选择、前驱体选择、Fe负载量、焙烧温度及反应工艺条件对其反应性能的影响,同时对Na、S、Mg等助剂对Fe/CNT催化剂的改性进行了研究分析。并运用热重分析(TG)、N2物理吸附(BET)、X射线衍射分析(XRD)、H2程序升温还原(TPR)、扫描电镜(SEM)等表征手段分析催化剂的微观结构性质。通过研究表明,受孔结构性质及活性组分分散性质的影响,采用管径为20-30nm的碳纳米管作为载体的Fe/CNT催化剂具有良好的催化性能。发现采用柠檬酸铁铵为前驱体,能够使得Fe在碳纳米管上有更加良好的分散性,形成均匀的晶粒,具有较好催化剂的活性与稳定性。当负载量为10%时,催化剂活性及低碳烯烃选择性最好。确定了350℃为适宜焙烧温度,既能保证催化剂良好的分散性,又能防止温度过高造成Fe活性相产生团聚现象。在反应工艺条件T=280℃,P=2.0 MPa,GHSV=2500mL/(g·h)下,催化剂性能最好。助剂改性结果发现,Na、S助剂的共同作用下能提高催化剂的活性和低碳烯烃的选择性同时抑制CH4的生成。当Na、S的负载量均为0.3wt.%时,CO转化率为94.14%,C2=C4=选择性为55.82%,甲烷的选择性为14.24%。认为Mg助剂的加入使得催化剂活性降低,失活速率变快,同时抑制了氢化能力,抑制甲烷的形成的同时使得产物向重质烃方向移动。
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