三维石墨烯粉体用于超级电容器的研究

来源 :哈尔滨工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xiaotiantiandetian
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锰氧化物(MnO2)作为超级电容器赝电容材料,理论比电容高、具有多化合价而备受关注,但相对较低的电导率限制了其比电容的发展。因此,开发优质导电剂和具有高导电性的赝电容材料是制备高能量密度超级电容器的关键。炭黑是目前商业化广泛使用的导电添加剂,其导电机制是基于与活性材料的点对点接触,导电增强效果有限。石墨烯具有高的导电性和高电荷载流子迁移率,但严重的团聚使得其优势下降。基于此,我们通过热CVD法在炭黑粉体表面原位生长垂直石墨烯片,开发了垂直石墨烯/炭黑(CB-G)复合纳米颗粒,颗粒粒径约200 nm,相互交联的石墨烯片分散性良好,边缘厚度约1~3个原子层。以CB-G复合纳米颗粒作为导电剂,以活性炭作为活性材料,制备双电层超级电容器电极。在6 M KOH电解液中进行测试,在1 A/g电流密度下,相较于CB作为导电剂的电极材料比容提升约50 F/g。我们将CB-G与颗粒粒径维度更低的CB混合制作导电剂(CB-G/CB),“长程”与“短程”导电相互配合,构造了优异的导电网络覆盖活性材料表面及缝隙,测试可得电极材料的电荷转移电阻仅0.15Ω。对制备的电极片进行电化学测试,在载量为3 mg/cm~2时比容高达358 F/g,相较于纯的CB-G作为导电剂,比电容再次提升约45 F/g。为了提高MnO2的利用率及电导率,本文以高导电性的CB-G作为导电基底,支撑赝电容材料,通过在KMnO4溶液中的水热反应,实现在CB-G表面生长MnO2纳米片,开发CB-G/MnO2复合颗粒作为赝电容材料。生长的垂直石墨烯不仅可以提高基材的电导率从而改善MnO2的低电导率,还可以为MnO2提供更多的生长面积,提高MnO2的表面利用率。通过调控温度和时间探索最佳水热工艺参数。在110℃下水热3小时的CB-G/MnO2材料展现了最佳的结构形貌和最高比电容,在1 M Na2SO4电解液中进行测试,0.5 A/g和1A/g电流密度下,比电容分别为419.7 F/g和326 F/g,相较于不含垂直石墨烯的CB/MnO2复合材料,比容提高约2.5倍。当进一步增加电流密度(从1 A/g到20 A/g),电容保持率约72.5%,远高于CB/MnO2的36.03%,此外还表现出极低的Rct值仅为1.112Ω。组装成对称法拉第赝电容器,电压可达1.8V,当超级电容器的功率密度为181 W/kg时,对应的能量密度为54 Wh/kg。在2 A/g的大电流密度下测试循环稳定性,经过5000次充放电后,超级电容器的比电容保持率为87.1%,具有优异的循环稳定性。
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