三核铬簇配合物的染料吸附及催化氧化脱硫性能研究

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过渡金属羧酸多核配合物常被用于金属-有机骨架配位聚合物的合成,调控羧酸配体的结构、尺寸和构型,可以合成具有孔道结构的类分子筛型有机羧酸配合物。杂多酸(HPA)具有优异的催化性能,广泛应用于酸催化和氧化还原催化等的反应体系。本论文选取三核铬构筑的结构单元与阴离子结合,制备了金属有机凝胶和系列高活性氧化脱硫固体催化剂,并研究了自制复合材料的染料吸附和催化氧化脱硫性能。具体工作内容如下:(1)以三核铬为原料,采用溶剂热法合成了一种金属有机凝胶。采用FT-IR、XRD、TG和物理吸附等测试手段对其进行表征。结果表明,该凝胶具有较好的孔结构。通过吸附实验得出,该凝胶具有阳离子框架,对阴离子染料有较普遍的吸收效果。能够选择性吸附阴、阳离子混合溶液中的阴离子染料,也能够净化含有诸如甲基橙(MO)等阴离子的废水。采用离子交换法可将吸附的阴离子置换出,所得凝胶经过活化后可重复使用,且吸附能力没有降低。该凝胶在水中具有较好的稳定性和疏水性。(2)采用共沉淀法,设计合成了多酸阴离子与三核铬大阳离子键合的复合材料(Cr3-HPA),并将其用于催化氧化脱硫反应。FT-IR、Raman、UV-Vis和XRD的表征结果证明,该类催化材料的结构中仍然保留完整的多酸阴离子骨架。以有机硫化物即乙硫醇、苯并噻吩和二苯并噻吩的正己烷溶液的氧化脱硫为探针反应,研究了该系列新材料的催化氧化脱硫反应性能。探讨了反应温度、催化剂种类和反应时间等工艺条件对氧化脱硫性能的影响。结果表明,反应温度70℃和反应时间3 h为最佳的工艺参数;在优化的反应条件下,三核铬结合二钒取代磷钼酸具有最佳的催化脱硫效果。三种模型油脱硫率均达到99%以上。产物硫含量从原料的100.0 ppm降低到低于1.0 ppm。催化剂重复使用五次反应活性仍未降低。
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