多形态二氧化硅微球及其荧光胶体复合粒子的制备和表征

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半导体纳米晶因其尺寸依赖的光学性质,在太阳能电池,显示,生物探针等领域引起了人们的广泛关注。介孔二氧化硅材料因其大的比表面积,良好的孔结构以及可调的孔尺寸在催化、吸附、分离、化学和生物成像以及可控释放等方面有了越来越广泛的应用。将介孔二氧化硅材料作为惰性基质,与半导体纳米晶相复合,构筑荧光复合胶体粒子,不但可以解决纳米晶实际应用中毒性大,稳定性不高等问题,还可以为纳米晶提供良好的水分散性、生物相容性和表面功能。因此,本论文先是合成了均质摇铃状,花瓣状,花生状等各种结构的介孔二氧化硅微球以及高质量的水溶性CdTe纳米晶。在此基础上,将两种材料复合,探索出了一种简便有效制备CdTe功能化胶体二氧化硅粒子的新方法。并改变实验条件,对所得粒子的荧光性质,结构演变机理进行了深入探讨。具体内容如下:首先,利用“结构差异选择性刻蚀”的方法,成功地合成了尺寸在250nm左右,同时具有可调的大孔和小孔双介孔壳层结构的花瓣状中空二氧化硅微球。并选用不同浓度的氨水和不同量的碳酸钠溶液做为刻蚀剂来研究实心二氧化硅/介孔二氧化硅(sSi02O@mSiO2)核壳微球在碱性高温条件下的结构演变。制备出了均质摇铃状,花瓣状,花生状等各种结构的介孔中空二氧化硅微球,对其形成机理做出了解释,指出刻蚀剂溶液中自由羟基的数量对最终微球结构起决定作用。这种结构演变机理为介观尺度范围内,介孔二氧化硅微球形态和结构的设计和控制提供了一种崭新的路径。其次,采用巯基水相法制备出了高质量的水溶性CdTe纳米晶。实验结果表明,制得的CdTe纳米晶具有很好的水溶性和稳定性,其水溶胶可在暗处放置一年不淬灭,不聚集。最后,用原位生长的方法,以摇铃状介孔二氧化硅微球为微观反应器,来原位合成CdTe纳米晶,制备出了棒状核壳结构的荧光复合粒子。通过改变所用二氧化硅微球的种类和实验条件,对复合粒子棒状核壳结构的成型机理及其荧光性质进行了深入探讨,指出高温、碱性环境的存在以及巯基丙酸与Cd2+的协同作用对复合粒子的形貌起决定作用。其荧光性质则与介孔二氧化硅微球的预处理过程密切相关。
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