杯芳烃羧酸萃取稀土、钍与含杯配合物结构研究

来源 :中国科学院长春应用化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xiaohan521325
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本文以大环化合物杯芳烃羧酸为萃取体系,系统考察稀土元素在该体系中的萃取分离性能,比较了钍与稀土元素的萃取性质差异,从而为杯芳烃羧酸在该分离领域中的应用提供一定的实验数据,此外,采用无机水热合成制备了含杯[8]芳烃的三元超分子配位聚合物并表征其结构,具体研究内容如下:   1、合成杯芳烃并进行化学修饰得萃取剂杯芳烃羧酸,采用熔点测定、元素分析、TG-DTA、FT-IR和1H-NMR等分析方法表征,并利用两相滴定法测定了杯芳烃羧酸的基本常数。   2、研究杯芳烃羧酸-CHCl3/RE-HCl萃取体系碱金属离子、离子强度、酸度、温度和萃取剂浓度对Eu(III)的萃取分配比影响,并分析其萃取机理。在此基础上,探索杯芳烃羧酸的协同萃取性能,发现杯[4]芳烃羧酸与伯胺N1923的ABC酸碱耦合协萃体系对轻、中、重稀土有不同的协萃能力,协萃系数与原子序数呈“双峰效应”。   3、在萃取热力学基础上,利用层流恒界面池研究杯[4]芳烃羧酸萃取Nd(III)的动力学性质,确定了萃取反应控制模式随条件不同有所变化,化学反应在相界面上进行,并获得了萃取反应速率方程。   4、以杯芳烃羧酸-CHCl3/Th-HCl体系研究钍的萃取性能,考察了碱金属离子、离子强度、酸度、温度和萃取剂浓度对Th(IV)的萃取影响,比较其与稀土萃取性能的差异,并在此基础上进一步研究与伯胺N1923协同萃取钍的性能,分析了协同萃取反应机制。   5、水热合成并表征了含磺化杯[8]芳烃,2,2’-联吡啶与镍的三元超分子配合物。磺化杯[8]在该配合物中呈“双-反向锥式”构型,分子间由氢键和C-H…π相互作用将四核Ni簇连接成三维超分子结构。
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