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酰肼类配体具有多个配位原子、较多的配位方式、较强的配位能力,能与许多金属盐反应形成三核及其以上金属配合物,还能生成金属大环配合物-氮杂金属冠醚(azaMetallacrown).这些配合物表现出丰富的光学、电学、磁学等性质,在分子识别、生物活性、以及在磁性材料和构筑各种各样的金属-有机骨架等方面具有潜在的应用价值.我们合成了五个酰肼类配体,所得配体在不同条件下与金属盐反应,共得到11个三核金属配合物和12个氮杂金属冠醚,并对其结构和性质进行了研究.本论文的主要内容共分为五个部分: 1. N-乙酰基-1-羟基-2-萘甲酰肼(H3-anhz)配体与金属盐反应,得到了三个18-MC-6型氮杂金属冠醚:[Mn6(anhz)6(DMF)6]·2DMF(1),[Mn6(anhz)6(Py)6]·3Py(2),[Fe6(anhz)6(DMF)6](3)和两个三核金属配合物[Ni3(anhz)2(Py)2(DMSO)2](4),[Cu3(anhz)2(py)4]2(5).在配合物(1)中,相邻的氮杂金属冠醚分子通过C-H···π相互作用形成了一维链状超分子结构.在配合物(2),(3),(4)和(5)中,相邻配合物分子通过分子间的C-H···π和C-H···O等堆积作用连接形成三维超分子结构.配合物1和3的磁学性质研究表明:它们的金属原子间具有反铁磁性耦合作用.研究了配合物热稳定性、荧光性质和抑菌活性等性质. 2. N-苯乙酰基-1-羟基-2-萘甲酰肼(H3panhz)配体与金属盐反应,得到了三个18-MC-6型氮杂金属冠醚:[Mn6(pcnhz)6(DMF)6](6),[Mn6(pcnhz)6(Py)6](7),[Fe6(pcnhz)6(DMF)6]·4MeOH(8)和一个三核金属配合物[Ni3(pcnhz)2(Py)8](9).在配合物(7)和(8)中,相邻的氮杂金属冠醚分子通过C-H···π相互作用形成了三维网状超分子结构.在配合物(6)和(9)中,相邻分子通过分子间的C-H···π或C-H···O堆积作用连接形成二维网状结构.配合物6和8的磁学性质研究表明:它们的金属离子间具有反铁磁性耦合作用. 3. N-丙酰基-1-羟基-2-萘甲酰肼(H3-pnhz)配体与金属盐反应,得到了二个24-MC-8型氮杂金属冠醚:[Mn8(pnhz)8(DMF)5(MeOH)3]?2DMF?3.5MeOH(10),[Mn8(pnhz)8(Py)8]·8Py(11);二个18-MC-6型氮杂金属冠醚:[Fe6(pnhz)6(DMF)6](12),[Fe6(pnhz)6(Py)6]2·9Py(13)和两个三核金属配合物[Ni3(pnhz)2(py)6](14),[Cu3(pnhz)2(Py)4]?4py(15).在配合物(10),(11)和(12)中,相邻的氮杂金属冠醚分子通过C-H···O和C-H···π相互作用形成了一个三维网状超分子结构.在配合物(12)中,相邻分子通过分子间的 C-H···π堆积作用连接形成二维网状结构.在配合物(14)和(15)中,相邻配合物分子通过分子间的C-H···π堆积作用连接形成一维链状结构.磁性研究表明:配合物10,11,13和15中金属原子间存在反铁磁性耦合作用.生物活性和固体荧光数据表明:配体比配合物具有更强的生物活性和荧光强度. 4. N-异丁酰基-1-羟基-2-萘甲酰肼(H3-ibunhz)配体与金属盐反应,得到了一个24-MC-8型氮杂金属冠醚[Fe8(ibunhz)8(DMF)8]·6DMF(16)和三个三核金属配合物:[Ni3(ibunhz)2(Py)4]2(17),[Cu3(ibunhz)2(Py)2](18),[Co3(ibunhz)2(Py)2](19).在配合物(16)中,相邻的氮杂金属冠醚分子通过C-H···O和C-H···π相互作用形成了二维网状超分子结构.在配合物(17)和(18)中,相邻分子通过分子间的C-H···π或π···π堆积作用连接形成三维超分子结构.在配合物(19)中,相邻配合物分子通过分子间的 C-H···π堆积作用连接形成一维链状结构. 5. N-苯甲酰基-1-羟基-2-萘甲酰肼(H3-bnhz)配体与金属盐反应,得到了一个30-MC-10型氮杂金属冠醚:{[Mn10(bnhz)10(MeOH)5(H2O)5]é2MeOH}·2MeOH(20)和三个三核金属配合物:[Ni3(bnhz)2(Py)4](21),[Cu3(bnhz)2(Py)5]·Py(22),[Zn3(bnhz)2(Py)5]·Py(23).在配合物(20)中,相邻的氮杂金属冠醚分子通过C-H···O和C-H···π相互作用形成了二维网状超分子结构.在配合物(21),(22)和(23)中,相邻分子通过分子间的C-H···O或π···π或C-H···N堆积作用连接形成二维网状结构.氮杂金属冠醚20的环体中包含两个甲醇分子.研究了配合物23固体荧光性质. 综上,共合成了5个N-酰基-1-羟基-2-萘甲酰肼配体.配体与金属盐反应得到了23个金属配合物,其中12个是氮杂金属冠醚.通过对配合物的合成、结构研究,得出了金属冠醚的一些合成规律:配体的N-端基的柔性、空间位阻对金属冠醚的形成有一定的影响,+3氧化态的铁、锰等容易生成金属冠醚而+2氧化态的Co(Ⅱ), Ni(Ⅱ), Cu(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)容易形成三核金属配合物.研究了金属配合物的磁学性质、生活活性和固体荧光等性质.