湿法改性及A/B双位掺杂对钛酸锂及其复合材料结构和电化学性能的影响

来源 :上海交通大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wangbaosen321
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
钛酸锂(Li4Ti5O12,LTO)具有“零应变”特性,在锂离子嵌入-脱出过程中能保持晶体结构高度稳定,同时具有较高的电极电压,能够避免锂枝晶析出造成短路,是一种比较理想的可替代碳的锂离子二次电池负极材料。但是较低的Li离子扩散系数(10-16-10-9 cm2·s-1)和电子电导率(<10-13 S·cm-1)使LTO的高倍率性能不能很好的发挥,阻碍了LTO的实际应用。本文从湿法改进制备方法、引入纳米颗粒均匀分散技术、A/B位双掺杂结构设计、石墨烯负载四个方面入手,合成了高纯度、高分散的LTO粉体,综合提高了LTO的电化学性能,使LTO在高功率动力锂离子二次电池方面具有更广阔的应用前景。为克服传统高温固相法合成的LTO-1粒径分布不均、杂质含量高等问题,在制备过程中引入了湿法活化步骤。改进方法一:令钛酸四丁酯(TBT)在碳酸锂颗粒表面水解包覆,最终合成分散状态的LTO-2。改进方法二:利用硝酸溶解碳酸锂,抑制TBT的水解,并采用乙二胺四乙酸和柠檬酸联合络合使溶胶充分稳定,最终合成三维网络状态的LTO-3。和LTO-1相比,LTO-2、LTO-3在0.5 C倍率下的首次库伦效率分别从86.4%提高到了96.4%和94.1%,在40 C倍率下的首次放电比容量从25 mAh g-1提高到了44 mAh g-1和53 mAh g-1,高倍率性能得到了明显的改善。针对烧结后LTO粉体合成过程中出现的团聚问题,进一步引入超高速剪切步骤来实现纳米颗粒的均匀分散,利用径向剪切力强制分开互相粘连的颗粒,解决了材料的团聚问题,纳米分散后得到的LTO-Nano悬浊液在沉降实验中表现出高度稳定性。为了便捷有效地提高Li4Ti5O12的电化学性能,选择La、Sc、Mg、Ag四种元素对LTO-3进行A、B位双掺杂结构设计,合成了三维网络结构的Li3.95La0.05Ti4.95Sc0.05O12(LLTSO)、Li3.95La0.05Ti4.95Ag0.05O12(LLTAO)、Li3.95Mg0.05Ti4.95Ag0.05O12(LMTAO)及Li3.95Mg0.05Ti4.95Sc0.05O12(LMTSO)。电化学测试结果表明LLTSO的性能最好,0.5 C倍率下的首次库伦效率为99.3%,40C倍率下的首次放电比容量高达85 mAh g-1,首次库伦效率和高倍率性能得到了进一步提升。选择机械法制备的石墨烯进一步进行石墨烯负载以综合提高Li4Ti5O12复合电极的电子通道和电化学性能。石墨烯负载改性后,LTO-Nano/G、LLTSO/G仍局部保有原始的粉体结构特征,和负载前的LTO-Nano、LLTSO相比,二者的锂离子扩散系数分别提高了5倍和58倍,在40 C倍率下的首次放电比容量分别提高了16.4%和18.8%。引入湿法活化步骤的制备方法能够合成纯度高、粒径均一的Li4Ti5O12粉体,超高速纳米分散技术能够有效打散烧结过程产生的颗粒团聚,A、B位双掺杂结构设计及石墨烯负载都能够简单有效地综合提高Li4Ti5O12的电化学性能。改进方法二制备的La、Sc双掺LLTSO在石墨烯负载后表现出了最好的电化学性能,LLTSO/G在0.5 C倍率下的首次库伦效率为99.2%,40 C倍率下的首次放电比容量为101mAh g-1,5 C倍率下循环400次后的容量保持率为98.5%。
其他文献
改革开放以来,随着城镇化和房地产市场的快速发展,一大批设施完备、功能齐全、服务规范的住宅小区相继投入使用,极大地改善了人民群众的居住环境和生活品质,但与此同时,还有部分1990年之前的老旧住宅小区设施不完备、安全隐患多、节能减排不达标,尤其是京沪等发展较早的地区,住宅市场逐渐由增量转为存量,大量老旧小区亟待改造。我国2012年开始按需求、分阶段、高密度的对老旧小区展开综合整治,百姓普遍支持与赞扬,
目的本研究通过检查缺血性卒中初发组和复发组的血栓弹力图,观察两组间抗血小板药物抵抗情况,并比较两组间R值(反应时间)、K值、α角、MA值(最大血块强度)、CI值之间的差异,
隧道、走廊等狭长通道空间在实际工程中大量存在,种类越来越多,在带给人们生活便利的同时,也带来了巨大的安全隐患。由于其纵向长度较长而横截面尺寸较小、两端出口等的特点,一旦火灾发生,人员只能双向疏散,燃烧所产生的大量有毒有害烟气将会迅速蔓延。现有的划分防烟分区的防火分隔物应用在狭长通道空间会存在一定的缺陷,而细水雾系统由于其清洁高效成本低的优点,得到广泛关注。前人对于细水雾挡烟效果的研究,多集中于碳烟
热光伏电池系统因其在废热回收方面的应用激发了人们广泛的研究兴趣,而近场热光伏电池系统由于其潜在的高性能日渐成为研究人员工作的重点。但是,由于热源和光伏电池的频率不匹配,造成热源-电池间的光子遂穿效率低下,使得近场热光伏电池性能的进一步提升受到了限制。并且,目前大多数工作考虑的是温度高于1000 K的高温热源,这使得温度处于400 K~800 K之间的常见工业废热未能被回收利用。基于此,我们提出以石
水资源短缺已成为全球亟需解决的难题。正确衡量水资源占用情况已成为解决水资源可持续利用的迫切任务。水足迹是水资源领域中一个崭新有效的工具,它将实体水和虚拟水联系起
地下空间的开发必然要涉及到基坑开挖、地基处理等大量岩土工程问题,要解决这些问题就必须不断推动土力学理论、测试技术、计算技术、施工设备、施工技术以及土工材料的发展。水泥土是应用较早的传统土工材料之一,然而纯水泥土材料已经难以满足现代化建设对大强度、高抗渗、微扰动控制等方面提出的高性能要求。对此,本文将具备独特性质的水泥基外掺剂掺入到不同母土中制成复合水泥土,针对其力学性能和渗透特性方面进行试验研究,
优化问题是在一定约束下找到一组参数值,以使系统的某些性能指标达到最小值或最大值。目前,优化问题主要通过两种方法解决:确定性优化方法或非确定性优化方法(随机优化方法)。确定性优化方法虽然已经很成熟,但是对工程条件的要求非常严格,因此随机优化方法得到了迅速的发展。在随机优化方法中,尤其是启发式优化方法正在迅速发展。对于优化问题,我们需要找到一种更合适的算法,以找到其最佳值是最关键的。随着当今计算机技术
移动自组织网络(MANET)是一种无中心控制节点的无线通信网络,节点采用分布式的管理,其MAC协议决定无线信道资源利用率,对网络性能至关重要。典型的多信道时分多址MAC协议如USAP等,将信道资源分为时域和频域两个方面,虽然可以做到无冲突的传输数据,但是当出现资源碎片时,无法对已分配的链路进行调整,造成时频资源不能够被充分利用。所述资源碎片是指,由于预约条件、链路冲突等原因,在可复用邻域内有未占用
频控阵(Frequency Diverse Array,FDA)相比于传统的相控阵(Phased Array,PA),频控阵的每个阵元多施加一个频率偏移,也就是发射载波频率不相等,而相控阵的发射信号是有相同的载波频率。传统意义上的频控阵的线性频率偏移会导致频控阵的方向图具有方向角-距离依赖性,即频控阵的方向图在距离维和角度维耦合,波束能量为连续的点,然而这种耦合现象是频控阵目标参数估计的难点。因此
9月25日,习近平总书记在北大荒建三江国家农业科技园区考察时强调,农业现代化关键在科技、在人才,要把发展农业科技放在更加突出的位置,给农业现代化插上科技的翅膀。习近平