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前线聚合(又称前端聚合,Frontal Polymerization,FP)是一种以自身反应热为推动力,通过反应区域连续移动,并最终实现整体聚合转化的聚合反应模式。传统的热引发前线聚合具有节能、快速、无污染等优点,已逐步工业化生产,显示出较高的应用价值。但热引发聚合伴随剧烈升温效应,热对流倾向明显,所得聚合产物常常存在较多空洞和乱流印迹等缺陷,影响产物的均匀性。利用光聚合温和可控的特点,选择光漂白的光引发剂进行前线光聚合(frontalphotopolymerization,FPP),不仅可消除上述缺陷,突破光聚合仅限于薄层体系的限制,并可能获得完全不同的材料形态与结构。
本论文主要创新性的将前线光聚合应用于杂化材料原位合成,对杂化产物形态分布特征及性能进行了研究。利用前线光聚合原位构筑聚合物/纳米氧化锆杂化材料。以锆酸正丁酯(TBZ)为锆氧纳米粒子前驱体,二芳基碘翁盐P1820为潜伏性产酸剂,光致产酸催化TBZ生成锆氧纳米结构,在丙烯酸酯/TPO前线光聚合体系中,随着丙烯酸酯前线光聚合推进,纳米氧化锆粒子几乎同时形成,并包埋稳定于固态聚合物中,原位形成透明的丙烯酸酯/纳米氧化锆杂化棒。进而发现在杂化棒中,纳米氧化锆粒子呈梯度分布,3.5cm深度处典型粒径50~100nlyl,由上至下粒径与分布密度逐渐增加,至杂化棒深层出现粒子聚结倾向。获得了折光率呈轴向梯度增加的杂化光学棒,在三种条件下(常温、绝热、冰盐)考察了杂化光学棒的折光率,发现冰盐条件下的折光率最高,折光率从表层1.5cm深度的1.5820增至6.5cm深度处的1.6085。并运用螯合剂乙酰丙酮实现对氧化锆粒径及分散状态的有效控制。螯合剂乙酰丙酮作用下,原位生成的锆氧粒子粒径降至30nm左右,分散更均匀。但同种条件下(冰盐、绝热、常温),乙酰丙酮降低杂化棒折光率,在冰盐条件下6.5cm深度处折光率达1.6060,比未加保护的杂化棒降低了0.0025。