几种含氮杂环化合物的合成及其杀虫活性研究

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杂环化合物由于具有高效的生物活性引起了农药界化学工作者普遍的关注,近年来对含氮化合物尤其是吡唑类化合物的研究更是成为当今农药研究开发的热门课题。由于吡唑类化合物具有高效、低毒等特点,并且吡唑环上取代基具有非常高的活性,因此吡唑类化合物在染料、医药、电导试剂以及荧光材料等各种领域都有着非常广泛的用途,吡唑类化合物已经逐渐成为了新农药研究之中主要结构之一。本文基于吡唑类化合物具有很高活性这一特点,合成了一种毗唑化合物5-氨基-3-氯-1-甲基吡唑-4-羧酸,通过卤代1-(3-氯吡啶-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰氯和此吡唑化合物进行酰化反应,制备了一类在结构上与氯虫苯甲酰胺(商品名“康宽”)类似的酰胺类化合物,经初步测试,此类化合物具有较好的杀虫活性,在农药杀虫剂之中具有应用潜力。具体内容如下:体系一、利用乙氧基亚甲基氰乙酸乙酯、42%甲基肼为原料,95%乙醇为溶剂,在85℃水浴回流合成5-氨基-1-甲基吡唑-4-羧酸乙酯,然后以氯化砜为氯化剂,乙腈为溶剂,加热回流制备5-氨基-3-氯-1-甲基吡唑-4-羧酸乙酯,最后再进行水解酸化反应,最终合成吡唑中间体5-氨基-3-氯-1-甲基吡唑-4-羧酸,并测其熔点,对其进行红外光谱、核磁共振氢谱表征。考察了反应物的物质量的比值、温度对产率的影响。体系二、通过5-氨基-3-氯-1-甲基吡唑-4-羧酸与六种卤代1-(3-氯吡啶-2-吡啶基)1H-吡唑-5-甲酰氯衍生物之间酰化反应,以及3-溴-1-(3-氯吡啶-2-吡啶基)1H-吡唑-5-甲酰氯与氨基硫脲、邻苯二胺进行酰化反应,得到8种吡唑酰胺类衍生物,并检测其杀虫活性,此类化合物具有较好的杀虫活性。体系三、由1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酸、邻苯二胺为原料合成2-(1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-基)-1H-苯并咪唑的方法路线以及得到高产率的操作条件。并利用红外光谱(FT-IR)、核磁共振谱(1H NMR)进行了表征。
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