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瑞香科植物分布于世界各地,但仅有少数种可供药用。自20世纪70年代初,人们从瑞香属植物中分离出具有抗肿瘤活性的欧亚瑞香素(mezerein)和瑞香毒素(daphnotoxin)后,该属植物便成为一个研究热点。本文对瑞香属两种药用植物芫花和黄瑞香的化学成分进行了研究,共鉴定了 66个化合物,其中新化合物20个,包括瑞香烷型二萜5个,黄烷类化合物15个;并对分离得到的25个瑞香烷型二萜进行了体外细胞毒活性考察,部分化合物表现出强细胞毒活性。芫花(Daphne genkwaSieb.etZucc)为瑞香科(Thymelaeaceae)瑞香属(DaphnneL.)植物。芫花干燥花蕾95%乙醇提取物(867 g)水混悬后进行溶剂萃取,得到二氯甲烷层,正丁醇层和水层提取物。运用减压硅胶柱色谱,SephadexLH-20柱色谱,MCICHP20P柱色谱,开放ODS柱色谱及Prep-HPLC等多种色谱分离方法,从二氯甲烷层和正丁醇层提取物中分离得到40个化合物,运用1HNMR、13CNMR、HSQC、HMBC、NOESY、MS、CD等波谱技术以及搭建分子模型等方法确定了 40个化合物的结构,包括25个二萜类化合物,3个木脂素类化合物,10个黄酮及其苷类化合物,2个酰胺类化合物,分别为genkwadanes A-E(1-5),pimelea factor P2(6),wikstroelide E(7),pimelotide A(8),pimelotide C(9),芫花酯乙(10),芫花酯丙(11),芫花烯(12),芫花酯甲(13),simplexin(14),yuanhuahine(15),yuanhualine(16),异芫花酯乙(17),芫花酯戊(18),芫花酯丁(19),1,2-双氢-3-基瑞香毒素(20),genkwanine M(21),yuanhuaoate B(22),genkwanine F(23),瑞香烷型二萜酯-7(24),genkwanine J(25),(-)-杜仲树脂酚(26),(-)-丁香树脂醇(27),(-)-松脂醇(28),椴苷-7-O-β-D-葡萄糖(29),3’,4’,7-三甲氧基木犀草素(30),山奈酚-3-O-β-D-葡萄糖(31),椴苷(32),芹菜素(33),木犀草素(34),山奈酚(35),芫花素(36),芫花素-5-O-β-D-葡萄糖(37),芫花素-5-O-β-D-茜黄樱草糖苷(38),25,2S-asperphenamate(39),aurantiamide acetate(40)。其中化合物1-5为新化合物。化合物6-9,14,26,29-30为首次从该属植物中分离得到。对化合物1-25进行了 10种人肿瘤细胞株的体外细胞毒活性考察,受试肿瘤细胞株分别为人宫颈癌细胞HeLa,人肝癌细胞HepG2,人纤维肉瘤细胞HT-1080,人结肠癌细胞HCT116,人黑色素瘤细胞A375-S2,人乳腺癌细胞MCF-7,人肺癌细胞A549,人组织细胞淋巴瘤细胞U-937,人慢性髓原白血病细胞K562和人原髓细胞白血病细胞HL60。结果显示:化合物12-13,17,19,21-22对10种人肿瘤细胞株均表现出明显的抑制活性。化合物1-25均对人纤维肉瘤细胞HT-1080显示出明显的生长抑制活性(IC50<30.95 μM),抑制作用均强于阳性对照药5-氟尿嘧啶(IC50 = 35.62μM)尤其化合物10-12,14,18和21显示出极强的HT-1080抑制活性(IC50<0.1μM)。并对其构效关系进行了详细探讨。总体来讲,瑞香烷型二萜类化合物A环中存在1,2-双键、B环6,7-环氧、C环中C-12位存在苯甲酰基及结构中苯甲酰取代基的增加、原酸酯侧链为长链烯烃取代基,抗肿瘤细胞生长抑制活性增强。黄瑞香(Daphne girldii Nitsche)也为瑞香科(Thymelaeaceae)瑞香属(Daphne L.)植物。运用多种色谱分离方法,从黄瑞香干燥根及茎皮的95%乙醇提取物(986 g)中分离得到31个化合物,运用lHNMR、13CNMR、HSQC、HMBC、MS、CD等波谱技术确定了其中26个化合物的结构,包括19个黄烷类化合物,4个香豆素类化合物,3个其他类化合物,分别为 daphnegirin A(41),daphnegirin C(42),daphnegirin E(43),daphnegirin G.(44),dapaphnegirin I(45),daphnegirins K-T(46-55),7,4’-二羟基黄烷(56),7,4’-二羟基-3’-甲氧基黄烷(57),7,3’-二羟基-4’-甲氧基黄烷(58),kazinol B(59),nodakenetin(60),8-methoxymarmesin(61),5,7-二羟基-6,8-二-(3,3-二甲基烯丙基)-香豆素(62),8-hydroxyxanthyletin(63),aurantiamide acetate(64),2,2’-二羟基-4,5,6,4’,5’,6’-六甲氧基联苯(65),3,4,5-三甲氧基苯酚(66)。其中化合物41-55为新化合物,均为黄烷类化合物,化合物59-63为本属首次分离的化合物。为黄瑞香的开发利用积累了化学方面的研究资料。