【摘 要】
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氨氮(NH4+-N)和磷酸盐(PO4)的输入会引起水中有机物质生产过剩,从而导致水体富营养化。研究表明,镧基材料对水中的磷酸盐具有高效的选择性吸附作用。因此,本文通过共沉淀法制得4A型分子筛负载氢氧化镧型吸附剂(LHMSA)和Y型分子筛负载氢氧化镧型吸附剂(LHMSY)并应用于模拟废水中低浓度的氨氮的去除。通过对比两种吸附剂对水中氨氮的吸附性能,选择较优吸附剂用于后续的同步脱氮除磷实验,并通过对其
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氨氮(NH4+-N)和磷酸盐(PO4)的输入会引起水中有机物质生产过剩,从而导致水体富营养化。研究表明,镧基材料对水中的磷酸盐具有高效的选择性吸附作用。因此,本文通过共沉淀法制得4A型分子筛负载氢氧化镧型吸附剂(LHMSA)和Y型分子筛负载氢氧化镧型吸附剂(LHMSY)并应用于模拟废水中低浓度的氨氮的去除。通过对比两种吸附剂对水中氨氮的吸附性能,选择较优吸附剂用于后续的同步脱氮除磷实验,并通过对其吸附行为的研究提出可能的吸附机理。实验结果表明:LHMSA和LHMSY达到吸附平衡的时间分别为120min和30min。LHMSY较LHMSA有明显更好的抗pH变化冲击及抗离子干扰的能力。在最佳投加量和吸附平衡时间下,pH值在2.5附近,反应温度为25℃时,LHMSA和LHMSY对NH4+-N的最大去除效率分别为70.13%和76.00%。解吸4次后,LHMSA的吸附容量仅为初始吸附容量的11.4%;而LHMSY的吸附容量仍能达到初始吸附容量的85.7%,LHMSY具备更加优秀的吸附再生能力。因此,LHMSY较LHMSA更适合用于同步脱氮除磷。将LHMSY应用于同步脱氮除磷实验,发现其吸附平衡时间为30min,吸附过程更符合准二级动力学模型。Freundlich模型和Langmuir模型分别较好地拟合了 NH4+-N和PO4在LHMSY上的吸附等温线。在酸性条件下,LHMSY对NH4+-N的吸附效果更好,LHMSY对PO4的吸附能力几乎不受pH值变化的影响。当pH=3.0且反应温度为25℃条件下,LHMSY对NH4+-N和PO4的最大吸附容量分别可达到1.38mg/g和0.49mg/g。共存离子(K+、Ca2+、Na+、HCO3-、SO42-和NO3-)对除磷几乎没有影响,但共存体系中K+、Ca2+和Na+的存在会产生吸附竞争作用,导致LHMSY对NH4+-N的吸附容量明显降低。解吸4次后,LHMSY对NH4+-N的吸附容量仍能达到初始吸附容量的85.0%,对PO4的吸附容量与初始吸附容量相当。吸附性能实验和表征结果表明:离子交换反应是LHMSY吸附NH4+-N的主要原因。此外,配体交换反应生成LaPO4是LHMSY选择性吸附PO4的主要原因。为提高吸附剂LHMSY在水环境中的分离能力,以聚乙烯醇(PVA)为交联剂,通过控制交联剂浓度、交联时间、LHMSY包埋量等实验条件,将聚乙烯醇包埋LHMSY得到球形吸附剂(PVA@LHMSY),通过其脱氮除磷的行为选择最优制备条件。实验结果表明,PVA@LHMSY的最佳制备条件为:聚乙烯醇溶液的质量分数为10wt.%,硼酸溶液的质量分数为5wt.%,交联时间为30min,吸附剂的最佳包埋量为3.0gLHMSY/20mL PVA(10wt.%)。PVA@LHMSY脱氮除磷的行为符合准二级动力学模型和Langmuir模型。溶液的pH值对同步脱氮除磷过程影响较小。共存离子(K+、Ca2+、Na+、Cl-、SO42-和HCO3-)对PO4的吸附过程几乎没有任何影响,K+、Ca2+和SO42-的存在会明显降低NH4+-N的去除效率。
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