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作为一种新型的绿色溶剂,室温离子液体(Room Temperature Ionic Liquids,RTILs)自问世以来,就因其独特的性能受到了各领域研究人员的广泛关注,被认为是水、有机溶剂以外的第三种液体。目前离子液体的性质尚未被完全理解,它的应用刚刚开始。
其中又以咪唑型离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟化磷([bmim][PF6])的研究最为广泛。光化学领域的已有工作给出了离子液体[bmim][PF6]异于传统有机溶剂的一些特性,并给予了初步的解释。但[bmim][PF6]的激光光解研究目前报道的还很少,且已有的工作仅限于在单一的[bmim][PF6]体系中进行。
本文利用时间分辨激光光解技术研究了咪唑型离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟化磷([bmim][PF6])与有机溶剂(MeCN,DMF)混合体系中的光化学反应行为(355nm激光),以及它自身的直接光激发行为(266nm激光)。给出了离子液体[bmim][PF6]自身的光激发特性,以及探针分子蒽醌(AQ)存在下[bmim][PF6]/organic比例对化学反应动力学的影响。得到了混合体系中激光诱导化学反应的动力学常数,并初步确定了其反应机理。
利用流变仪测量了室温下不同比例[bmim][PF6]/DMF混合体系的粘度,得到了混合体系粘度随二者比例的变化规律。
利用稳态荧光装置测量了[bmim][PF6]/DMF混合体系的荧光强度随二者比例及激发波长的变化规律,并观察到了探针分子对荧光强度的影响。
另外,在前人工作的基础上,以1-甲基咪唑为原料合成了离子液体氯化1-丁基-3-甲基咪唑盐([bmim]Cl)、1-丁基-3-甲基咪唑六氟化磷([bmim][PF6]),利用红外光谱、核磁共振等手段对合成产物的结构进行了表征。
本文首次在离子液体与传统有机溶剂的混合体系中开展了激光光解研究。研究结果表明,离子液体自身参与了反应,且反应动力学常数随着RTIL/organic比例的变化呈现特殊规律性的变化,初步确定了体系中光化学反应的机理。本研究进一步揭示了[bmim][PF6]部分新的光化学特性,对离子液体[bmim][PF6]在辐射化学、光化学、以及核技术领域的研究具有重要的指导意义。