新型手性樟脑卟啉配体及其配合物的合成与表征

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卟啉及其衍生物是一类具有特殊的大环芳香共轭体系化合物。由于卟啉化合物独特的结构、优越的物理、化学及光学特性,使得卟啉化合物在仿生学、材料化学、药物化学、电化学、光化学、分析化学、有机化学等领域具有十分广阔的应用前景。而手性金属卟啉除以上性能以外,作为不对称催化剂:温和条件下可以催化不对称烯烃环氧化、不对称环丙烷化、不对称氮杂环丙烷化、不对称羟基化、分子内C-N键不对称转移、不对称S-H插入、不对称硫化物氧化等不对称反应。因而合成新型手性金属卟啉,并以此作为催化剂实现温和条件下选择性高效催化合成有机化合物,以及探讨相应的催化作用机制,已成为当今卟啉研究的热点。本论文中,我们采用Adler法合成了5,10,15,20-四(4-硝基苯基)卟啉。在浓盐酸体系中,用氯化亚锡将其还原成5,10,15,20-四(4-氨基苯基)卟啉,进一步用D-樟脑酮酰氯进行酰化,合成了两种新型手性卟啉:5,10,15,20-四(4-D-樟脑酮酰胺基苯基)卟啉;5,10,15-三(4-D-樟脑酮酰胺基苯基)-20-(4-氨基苯基)卟啉。以5,10,15,20-四(4-D-樟脑酮酰胺基苯基)卟啉为配体,与含Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Ag(Ⅰ)、Ga(Ⅲ)的7种金属盐分别反应,合成了7种新型手性金属卟啉配合物。分别采用UV-vis、IR、NMR和荧光发射光谱对上述9种新物质进行了表征,并确证了这些化合物的结构;研究了这9种新物质的结构与UV-vis、IR、NMR和荧光光谱的波谱关系,并解释了它们的特征波谱现象。全文分为以下四个部分:第一章:综述了卟啉的合成方法及手性卟啉的合成进展,并简述了卟啉在催化方面,特别是手性卟啉在不对称催化方面的应用。第二章:合成了2种新型手性卟啉配体和7种新型手性金属卟啉配合物,并通过UV-vis、IR、NMR和荧光光谱对上述9种新物质进行了表征。第三章:对上述9种新物质UV-vis、IR、NMR和荧光光谱数据进行整理分析,研究并解释了它们的特征波谱现象。第四章:对全文进行了总结概括。
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