多孔有机聚合物配体钛、锆金属配合物的合成、表征及催化性质研究

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聚烯烃材料因其原料丰富,价格低廉,易于加工成型综合性能优良,十分广泛的应用于我们生活的各个方面。在21世纪,聚烯烃工业作为石化行业非常重要的支柱产业,其发展趋势对于整个石化行业的发展有重要的影响,也对我国的国民经济发展有着重要影响。烯烃聚合催化剂是聚烯烃材料研发和工业生产中的核心,其决定着聚烯烃材料的结构性能和形貌。对于小分子的非茂金属催化剂,在工业生产中一般是将其负载于一些无机载体或者高聚物载体上后,再将其用于催化聚合反应。这种工业负载化在一定程度上可以控制聚合物颗粒的大小以及粒径分布,然而有一些催化剂在负载之后活性会明显下降,而且催化生成的聚烯烃会引入灰分杂质,分子量分布变宽、成份更加复杂,进而聚烯烃材料的微观结构和性质难以调控。近年来我们课题组设计了一系列胺桥联双酚[N,N,O,O]四齿钛锆配合物烯烃聚合催化剂,这类非茂金属催化剂在少量MAO活化的情况下,可以高活性地催化烯烃聚合,并且能够得到分子量较高的聚烯烃产物。相对于一些无机载体或者高聚物载体来说,多孔有机聚合物具有结构易于调控以及比表面积高等优点,而且多孔有机聚合物易于进行官能团修饰,电子环境的改变,这些特点使得多孔有机聚合物成为了优异的催化剂载体。为了得到高活性且适应工业生产需求的聚烯烃催化剂,我们合成了两种带有三苯胺三炔结构的多孔有机聚合物载体,在不同条件下与TiCl4和ZrCl4反应之后,成功制备了四类不同取代基不同金属含量的非均相催化剂。对合成的多孔有机聚合物载体及催化剂进行了红外光谱、元素分析、热重分析、比表面积及孔径分布分析、金属离子含量分析和固体核磁等表征,并对这四类催化剂催化乙烯聚合的性质进行了研究。结果表明,在MAO作为助催化剂活化的条件下,这四类催化剂均表现出了很长的催化寿命,在经过24h聚合后能够得到较高的产量,为线性聚乙烯,通过粘均分子量的测定,所得的聚乙烯分子量较高。对多孔有机聚合物载体、催化剂、聚乙烯进行扫描电镜测试后发现其形貌呈现为颗粒状,这表明在聚合过程中聚合产物对催化剂很好的进行了形貌复制。
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