低密度聚乙烯化学交联过程中的结构演变及流变和动力学研究

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聚乙烯(PE)是世界上应用最为广泛的热塑性塑料之一,但由于其耐热性、耐化学腐蚀性以及物理力学性能无法满足实际要求,限制了其在某些领域的应用。为解决上述问题,通常采用交联改性的方法来提高聚乙烯的性能。本论文以低密度聚乙烯(LDPE)作为基体树脂,首先采用动态流变学方法研究了LDPE交联过程中结构演化与动态流变行为之间的关系,考察了LDPE交联前后动态流变行为的变化;利用哈克转矩流变仪考察了温度、时间、DCP含量以及剪切作用对LDPE交联过程中扭矩的影响。其次,考察了交联过程中的温度、时间以及DCP含量对交联低密度聚乙烯(XLDPE)交联度和交联密度的影响,并对交联反应动力学进行了研究。最后,考察了低密度聚乙烯交联前后分子结构、结晶性能、热学性能、拉伸性能以及熔体流动性的变化,解明了结构与性能之间的关系。研究结果表明:DCP交联低密度聚乙烯反应趋于一级反应,且交联反应活化能(EA)及lnK。(1nK0定义为△H对1/T作图所得直线的截距)值随着DCP用量的变化基本保持不变;XLDPE的凝胶含量、交联密度以及拉伸强度随着DCP用量的增加而增大,而其断裂伸长率、结晶度、结晶温度以及熔融温度却随着DCP用量的增加而下降;当DCP用量为2.0%时,体系交联度达到最大值;XLDPE的扭矩随着交联时间的增加而增大,随着温度的升高而下降;XLDPE的损耗模量(G〞)与损耗角正切值(tanδ)对交联结构敏感性较动态储能模量(Gˊ)高;LDPE交联前后其复数粘度和tanδ表现出对扫描频率的不同依赖关系;随着交联度的增大交联聚乙烯的G〞、Gˊ以及复数粘度基本不受温度的影响;LDPE的损耗角正切值随温度的升高而增大,而交联后其损耗角正切值基本不受温度的影响。
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