芳香羧酸/磷酸金属有机骨架的合成、结构与传感

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金属有机框架材料具有新颖的结构,并且在催化、气体储存、分离、药物传送,磁性和化学传感器等方面具有潜在的应用,已经被广泛研究。近几年来,金属有机框架材料作为荧光传感材料识别金属离子、有机小分子、硝基芳香化合物等客体分子发展的十分迅速,在众多种识别方法中,荧光识别是最方便有效的,研究发现,荧光传感器通常通过荧光淬灭、荧光增强和荧光位移等方法检测分析物。因此,我们报道了一系列的MOFs发光识别材料的合成、结构与传感。本文的主要研究内容如下:(1)使用芳香羧酸/磷酸配体5-亚甲基磷酸间苯二甲酸(H4L)和MgSO4,CaCl2,Ca(NO32·4H2O,Sr(NO32,BaCl2·2.5H2O在溶剂热条件下,合成了5种结构不同的化合物[Mg9(L)4(H2O)24]SO4·solvent(1·solvent),[Ca3(HL)2(H2O)2]·2H2O·DMF(2·2H2O·DMF),[Ca(H2L)](3),[Sr(H2L)(H2O)3]·2H2O(4·2H2O),Ba(H2L)(5)。这5种化合物都能够对Al3+离子识别,其中化合物5对Al3+离子的识别性能比化合物1-4优秀。经过研究发现,化合物5能够高选择性识别Al3+离子。(2)使用H4L配体分别与金属盐MnCl2·4H2O,CdCl2·2.5H2O,AgNO3在溶剂热条件下反应,合成了3种结构不同的化合物[Mn9(L)4(H2O)24]Cl2·solvent(6·solvent),[Cd3(HL)2(H2O)2]·10H2O(7·10H2O),[Ag2(H2L)](8)。这3种化合物都能够高选择性识别Al3+离子。研究了化合物7识别Al3+的机理,Al3+离子与化合物7之间发生了能量转移,从而通过荧光增强识别Al3+离子。(3)使用H4L配体与金属盐LiF,NaCl,KCl,CsCl在溶剂热条件下,合成了4种结构不同的化合物[Li(H3L)](9),[Na(H3L)](10),[K(H3L)](11),[Cs2(H2L)]·H2O(12·H2O),对这些化合物的固态发光性能进行了研究。
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