路易斯酸催化环氧/氮杂环丙烷的导向性开环反应

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氨基醇类化合物广泛存在于天然产物以及药物分子中,是一类非常具有合成价值的化合物。对于氨基醇类化合物的合成,最简单有效的方法之一是环氧醇或氮杂环丙烷醇的亲核开环反应。此类反应具有反应条件温和,操作简单,原料及催化剂廉价且简单易得等优点,对于有机合成具有重要意义。本文分为三个部分来介绍路易斯酸催化的环氧醇和氮杂环丙烷醇的开环反应。第一部分:硼酸催化3,4-环氧醇的区域选择性胺解反应在本部分工作中,我们利用羟基的导向作用,使用廉价易得的3,4,5-三氟苯硼酸作为催化剂,实现了以胺作为亲核试剂,对具有不同取代基的3,4-环氧醇的C-3位区域选择性开环反应,其中包括非常具有挑战性的末端环氧及芳基环氧。该反应为γ-氨基醇的合成提供了一种可行性方法。第二部分:镍催化3,4-环氧酯/酰胺的区域及对映选择性胺解反应在本部分工作中,我们利用Ni(OTf)2作为催化剂,手性羟基联吡啶作为配体,芳香胺作为亲核试剂,实现了对3,4-环氧酯/酰胺的区域以及对映选择性开环反应。该反应条件温和,原料简单易得,为γ-氨基酸衍生物的合成提供了一种简洁有效的方法。第三部分:锌催化2,3-氮杂环丙烷醇的区域选择性开环反应在本部分工作中,我们利用Zn(OTf)2为催化剂,使用芳香胺以及硫酚为亲核试剂,实现了 2,3-氮杂环丙烷醇的区域选择性开环反应。羟基的导向作用诱导亲核试剂在氮杂环丙烷醇的C-3位进行亲核进攻,该策略为含有各种取代基的氨基醇的合成提供了高效的途径。此外,通过开环产物的衍生化,我们合成了一系列区域和非对映异构纯的邻二胺化合物。
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