基于异鲁米诺和草酸酯的长时间化学发光研究

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化学发光(CL)是物质在进行化学反应过程中伴随的一种光辐射现象。即:在化学反应过程中,化学能转化为光能,以光子的形式释放出来。与其他光学方法相比,化学发光不需要激发光源,具有灵敏度高、线性范围宽、且仪器操作简单等优点。根据CL的发光时间长短,可以将化学发光反应分为闪光型和辉光型。而目前,大多数的化学发光体系为闪光型,这也在一定程度上限制了其在生物成像以及冷光源等领域的广泛应用。因此,探究高强度、长时间的化学发光体系对扩展和推进化学发光的应用具有重大意义。为了建立高强度、长时间的化学发光体系,本论文研究主要围绕异鲁米诺化学发光体系和过氧草酸酯化学发光体系,开展了深入系统的研究工作。具体内容如下:(1)通过原位法制备了一种高强度、长时间的Co2+/isoluminol/SA化学发光水凝胶。海藻酸钠(SA)可以与Ca2+交联形成海藻酸钙水凝胶,本工作中,以Ca CO3为Ca2+源,当葡萄糖酸内酯(D-glucono-δ-lactone,GDL)缓慢水解时,p H下降,使Ca CO3的Ca2+缓慢释放出来,并与海藻酸钠缓慢交联,从而得到均匀的水凝胶。在制备过程中引入化学发光试剂异鲁米诺(isoluminol)和催化剂Co2+,从而得到了一种多孔的、均匀的化学发光水凝胶。当向CL水凝胶中加入H2O2时,可以发出肉眼可见的蓝光,发光时间长达10小时。并且,该凝胶对H2O2具有良好的响应能力,检测限达5.7×10-6 M。此类水凝胶性质稳定,在很多方面都具有较好的应用前景,比如冷光源和生物成像等。(2)过氧草酸酯化学发光体系(POCL)是目前熟知的长时间、高强度化学发光体系。与其他CL体系相比,POCL除了具有较高的发光效率以及高强度、长寿命的特点外,还可以通过改变荧光试剂的种类,使发光颜色满足特殊需要。由于草酸酯在水中会发生水解,引起猝灭。所以,目前该化学发光反应一般都在一种或多种有机溶剂中进行。本工作中,我们通过先混合后离心的方式,得到了上层为油相,下层为水相的特殊组成的混合液。将双(2,4,6-三氯苯基)草酸酯(TCPO)加入上述混合体系,亲酯性的TCPO穿过油相时,会在表面吸附一层以邻苯二甲酸二丁酯(DBP)为主要成分的油膜。最终,在下层的水相形成一个油膜包裹的疏水反应器。油膜的存在避免了水对POCL发光的猝灭,同时,由于缓慢扩散作用,还大大延长了CL时间,且发光时间可长达30天。该体系不仅对既溶于水又溶于有机溶剂的荧光染料罗丹明B(Rh B)适用,对非水溶性的荧光染料如红荧烯和9,10-二苯基蒽同样适用。本研究对多色冷光源的开发以及POCL在检测方面的应用都具有重要意义。
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