pincer金属络合物的合成与可见光催化若干反应的研究

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在我们小组长期工作的基础上,本论文工作主要分为两部分:第一部分研究了新型CNN型pincer配体及其络合物的合成;第二部分初步探究但并不局限于这些络合物在可见光催化反应中的应用。  一、我们研究了将二茂铁基团引入CNN型pincer配体的反应途径。确立了以乙酰基二茂铁的毗啶碘盐与取代查尔酮在50当量乙酸铵存在条件下甲醇回流的方法。将氯亚铂酸钾,氯亚钯酸钾与这些配体常温下搅拌七天,可以分别得到这些配体与二价铂、二价钯络合的pincer型络合物。我们还将氮杂环卡宾引入了络合物。对以6-二茂铁基-4-苯基-2,2-联吡啶作为pincer配体的氯亚铂、亚钯络合物,我们还得到了单晶结构。由单晶结构我们确认二茂铁基的引入并未破坏配体的共轭。我们还合成了苯基pincer配体与钯络合的产物,并向其亚铂络合物上引入了氮杂环卡宾配体。  二、我们使用苯基pincer的二价铂络合物实现了环氧查尔酮加氢开环的反应,最高有>99%的分离收率;我们发现三氯甲烷能作为氯源,在环氧开环反应中以单个氯原子的形式被引入到碳上,最高有41%的分离收率;我们对可见光条件下无光催化剂作用生成吡咯[2,1-a]异喹啉的反应进行了探究,实现了这一转化。
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