三种农药在自然环境及微生物介入条件下的降解动态研究

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农药残留问题已经成为全球性的问题,农药残留的超标,不仅对食品安全和人们的健康造成影响,而且对国民经济也带来巨大的损失,因此对加强农药残留的分析检测并对其进行降解具有非常重要的现实意义。由于微生物降解具有高效、彻底、无二次污染等优点成为降解农药残留的重要途径。本文采用高效液相色谱对饮用水、青菜和鱼肉三种典型食品中高效氯氟氰菊酯、高效氯氰菊酯以及三唑磷农药进行定量检测。研究表明,对高效氯氟氰菊酯分别采用丙酮/正己烷、丙酮/石油醚、丙酮/石油醚进行提取效果较好,液相色谱检测时以乙腈/水(v/v: 80/20)作为流动相,230nm条件下检测峰型较好,在农药浓度为0.1~10 ppm时,三组萃取剂的回收率分别为97.93%~103.02%、91.4%~113.9%和89.58%~103.22%,相对标准偏差在0.58%~9.90%之间;对高效氯氰菊酯分别采用丙酮/二氯甲烷、丙酮/石油醚、丙酮/石油醚进行提取效果较好,液相色谱检测时以乙腈/水(v/v: 80/20)作为流动相,225nm条件下检测峰型较好,在农药浓度为0.1~10 ppm时,三组萃取剂的回收率分别为100.72%~101.98%、98.6%~115.3%和87.21%~117.20%,相对标准偏差在0.642%~7.30%之间;对三唑磷分别采用乙酸乙酯、乙酸乙酯、丙酮进行提取效果较好,液相色谱检测时以乙腈/水(v/v: 80/20)作为流动相,246nm条件下检测峰型较好,在农药浓度为0.1~10 ppm时,两组萃取剂的回收率分别为94.29%~105.83%、93.82%~112.01%和92.67%~113.02%,相对标准偏差在3.46%~6.87%之间。方法操作简单、快速,能够在食品安全检测中发挥一定的积极作用。本研究分别从农药厂污水口污水及长期喷洒农药的果园土壤经富集培养筛选农药高效降解菌株,从土壤中筛选的菌株降解效果不够理想,最终从污水中分离得到三株降解菌F37、ML9及TF413分别降解高效氯氟氰菊酯、高效氯氰菊酯及三唑磷。经Biolog鉴定结果表明,F37为布氏柠檬酸杆菌(Citrobacter braaki),其最适降解温度为37℃,最适降解初始pH为7.0,该菌以共代谢方式降解高效氯氟氰菊酯,培养72 h对200 mg/L高效氯氟氰菊酯的降解率可达80.88 %。ML9为不动杆菌(Acinetobacter junii),其最适降解温度为32℃,最适降解初始pH为7.0,该菌以共代谢方式降解高效氯氰菊酯,培养84h对400mg/L高效氯氰菊酯降解率可达70.05%;TF413为粪产碱杆菌(Alcaligenes faecalis),其最适降解温度为32℃,最适降解初始pH为7.0,该菌以共代谢方式降解三唑磷,培养72 h对40 mg/L三唑磷的降解率达70.83 %。研究了高效氯氟氰菊酯、高效氯氰菊酯及三唑磷农药在pH 5、pH 7、pH 9水及海水中的消解动态。三种农药在水中的降解率都与水的pH有关,高效氯氟氰菊酯、高效氯氰菊酯及三唑磷农药在碱性水中降解较快,45d降解率分别为81.943%、61.775%、89.671%,在酸性水中降解较慢, 45d降解率分别为52.130%、47.397%、73.594%;高效氯氟氰菊酯在pH5、pH 7、pH 9水及海水中的半衰期分别为40.77d、30.14d、16.95d及32.70d;高效氯氰菊酯在pH 5、pH 7、pH 9水及海水中的半衰期分别为41.04d、30.54d、20.82d及33.49d;三唑磷在pH 5、pH 7、pH 9水及海水中的半衰期分别为22.95d、17.68d、13.89d及19.90d。
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