喷气纺丝法制备高性能锂离子电池电极材料

来源 :中国科学技术大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wangyaofengw
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
正负极电极材料作为锂离子电池的关键组成部分,对于提升锂离子电池电化学性能具有至关重要的作用。高温固相烧结是工业大规模制备电极材料的常用方法。然而,高温固相烧结在制备新型高性能电极材料方面存在如下问题:1、固相烧结所需温度高,能源消耗大;2、不均匀的固相扩散难以实现电极材料内部的精确掺杂;3、高温固相烧结对电极材料的微观形貌调控有限。为了解决上述问题,新发展的静电纺丝法得益于其烧结温度低、易实现痕量精确掺杂以及易调节电极材料形貌等优点而受到了广泛关注。然而,由于静电纺丝的电场拉丝原理限制,所使用的前驱体溶液中聚合物和无机盐比例高,纺丝过程中推注速度低,使得材料的生产效率低下,不利于材料商业需求的规模化制备。其次,静电纺丝过程中存在高压静电,存在安全隐患。因此,发展整合高温固相烧结和静电纺丝共同优势的一种新型电极材料制备方法具有重要意义。基于此,本论文主要围绕一种新型喷气纺丝法制备电极材料开展研究工作。喷气纺丝法以高速气流的剪切力克服溶液表面的表面张力,使纺丝过程不再受限于溶剂的介电常数,扩展了前驱液选择范围,同时也提高了纺丝过程中的注液速度,可以实现高效大规模的材料制备,相对于静电纺丝法大幅度降低了电极材料的制备成本。另外,喷气纺丝法中离子级别分散的前驱液可以实现电极材料中元素的精确掺杂控制,对于材料研究和产品一致性方面具有重要意义。基于所发展的喷气纺丝制备电极材料策略,本论文以组装高能量密度和高功率密度锂离子全电池为目标,系统开展了高电压钴酸锂正极、新型快充铌酸钛负极和5 V高电压镍锰酸锂正极的喷气纺丝制备和性能研究。主要研究内容总结如下:1、针对传统溶胶凝胶法和固相反应法制备高电压钴酸锂正极,所存在的掺杂不均匀、不可控的问题,我们采用新型喷气纺丝法,一步烧结得到了 Mn、La精确掺杂和富钛层包覆的钴酸锂(LiCoO2、LCO)正极材料。首先,我们通过直接在溶液中加入醋酸锰、硝酸镧和钛酸四丁酯,搅拌出透明均一的前躯体溶液,然后通过调节压缩空气的流速及前驱体液推速,得到尺寸分布均匀的前驱体纤维,最后在空气中烧结得到Mn、La精确掺杂和富钛层包覆的钴酸锂正极材料(MLT-LCO)。为了验证喷气纺丝共掺杂策略对于高电压钴酸锂性能的提高,我们测试了其循环性能和倍率性能。这种共掺杂改性的MLT-LCO正极的循环性能得到了大幅度提升,在0.3C下经过300圈循环后依然有83%的容量保持率,同时,MLT-LCO正极也表现出优异的倍率性能(2C时面容量为1.85 mAh cm-2)。我们的喷气纺丝共掺杂改性策略为制备高性能高电压正极材料提供一条有效的材料制备途径。2、采用所发展的新型喷气纺丝制备电极材料策略,我们进一步制备了多尺度等级结构的铌钛氧化物负极,实现了铌钛氧化物本征晶体结构改性到材料表面纳米碳包覆,再到整个电极尺度上构建三维快速离子/电子传导网络的设计,实现了锂离子电池快充性能的提升。在TiNb2O7-x晶体结构中引入O2-空位,使得晶格内出现半径更大的低价阳离子(Ti3+和Nb4+离子),引起晶胞体积的扩大,显著提高了TiNb2O7-x和TiNb2O7-x@C负极的锂离子扩散系数。同时在一维纤维材料尺度上实现均匀的纳米厚度碳包覆层,极大地提升了材料本征的导电性。在更大的电极层面,通过新型喷气纺丝技术制备的TiNb207-x@C纤维相互紧密搭接形成高速的离子/电子的传输网络,有效降低了电极内部的极化。最后,将这样多尺度设计的TiNb2O7-x@C负极和之前制备的共改性MLT-LCO正极组装成全电池,该全电池表现出优异的快充性能(3C倍率时面容量为1.55 mAh cm-2)和循环稳定性(1C循环50圈面容量为2.21 mAh cm-2)。3、针对上述TiNb2O7-x@C/LiCoO2全电池输出电压低的问题(~2.3 V),我们进一步选择了 5V高电压镍锰酸锂(LiNi0.5Mn1.5O4)正极作为研究对象开展相关材料的优化制备工作。基于喷气纺丝法,我们采用Cr、Fe、Cu精确共掺杂(CFC0.5-LNMO),一方面通过元素的选位掺杂(八面体16c和四面体8a位点),保证了充放电循环过程中LiNi0.5Mn1.504的晶体结构稳定性并降低了电极材料的表界面反应活性,有效抑制了高电压下过渡金属Mn的溶出,同时提高LNMO本征的锂离子扩散和电子电导率。为了验证我们的共掺杂策略对于5 V高电压LiNi0.5Mn1.5O4性能的提升,我们测试了其循环性能和倍率性能。CFC0.5-LNMO电极在3 mAh cm-2的面容量下依然表现出优异的倍率性能(1C时面容量为1.75 mAh cm-2)和长循环稳定性(0.5C时循环300圈的容量保持率为78%)。综上,基于新型喷气纺丝法制备电极材料可实现精确掺杂、形貌调控和规模化制备的优点,我们从精确掺杂优化LiCoO2正极在4.5 V高电压下的电化学性能出发,进而设计制备了多尺度多级结构TiNb2O7-x@C负极,并与共改性LiCoO2正极匹配,组装了高功率密度全电池。接着,针对TiNb2O7-x@C/LiCoO2全电池输出电压低的问题,我们进一步研究了更高电压的5 V镍锰酸锂(LiNi0.5Mn1.5O4)正极,并通过精确掺杂共改性提高了其在高面容量下的电化学性能。整个研究充分展示了新型喷气纺丝法在制备正负极材料时的普适性和相对其他制备方法所独有的优势,为开发制备新型锂离子电池电极材料提供了新的参考。
其他文献
利用可再生电力将二氧化碳、氧气、氮气等小分子还原为增值品,有望成为实现可再生资源再利用的有效解决方案。迄今为止,电催化反应仍依赖于贵金属作为催化剂,如氧还原反应(ORR)活性最高的催化剂是Pt族贵金属纳米材料,其根本原因在于贵金属具有特殊的d带电子结构,可与气体反应物分子产生良好的吸附,并且能在酸碱腐蚀性介质中保持优良的稳定性。然而,由于贵金属本身资源稀缺、成本高昂、合成程序复杂等因素阻碍了其在能
学位
报纸
<正>止痒驱蝇膏是治疗皮肤病的软膏涂擦剂,笔者多年临床应用,认为对皮肤病的适应症广泛,且能驱避蚊蝇叮伤,具有抗虫灭菌、消炎止痒、改善皮肤新陈代谢、促进患部恢复之功能。 药膏配制 取敌百虫15.0克、硫磺20.0克、鱼石脂40.0克、松节油40毫升、克辽林40毫升、凡士林250.0克,充分调配均匀,置软膏罐内备用。可长期使用,无变质之虑。
期刊
经过改革开放后40多年的快速发展,目前我国城镇化已经进入向高质量发展转变阶段,如何发挥城镇化空间集聚效应带动农村可持续发展,以减少发展空间不平等、提高社会整体福利成为城乡协调发展的重要议题。城镇化的本质是经济活动空间集中发展,探讨城镇化空间结构对农村可持续发展能力的影响与影响机制与约束机制,对促进我国城乡协调发展具有重要意义。本研究收集了2004—2017年间中国省域与城市群两种空间尺度的面板数据
学位
随着数据规模和计算资源的快速增长,机器学习已成为大数据分析、计算机视觉、自然语言处理等任务的主要技术基石之一。大多数机器学习方法通常假设数据是来源于同一个分布的。然而在实际应用场景中,数据往往可以根据其分布被划分为彼此不同但又互相关联的子组。这样的子组通常被称为领域。对人类来说,将一些领域(称为源领域)的数据和知识映射、迁移到另外一些领域(称为目标领域)并非难事。然而对机器学习而言,想要实现这样的
学位
由改革开放引致的经济主体间竞争的出现、市场活力的激发以及经济环境的改善等推动了中国出口贸易四十余年迅猛发展,但由于中国出口产品技术复杂度较低、所涉国内价值含量较少等使得中国长期处于全球价值链低端位置,低质量出口贸易的发展也引发了地区生态环境的恶化。为了提高中国制造业国际竞争力和高端化水平,以中国制造业绿色发展、可持续发展等为方针的中国制造2025国家行动纲领的实施将对环境高质量和贸易高质量平衡发展
学位
基于氮化镓(GaN)基发光器件(如LED、LD)的研究及应用已经取得了很大进展,面向未来新型显示(如AR/VR显示、可穿戴显示)技术,对由发光器件与光学元件组成的成像系统提出了更高的要求。例如要求发光芯片的尺寸更小、光学集成系统更薄、可与柔性等多功能基底集成等。传统光学元件通常都在毫米以上级别,大大限制了在微型/可穿戴光学显示集成系统中的应用。因此,发展新型光学元件以及易于与GaN发光器件集成的成
学位
运动性与趋化性是细菌生物物理学相关研究中的两个重要问题,其在环境探索、宿主侵染等生物过程中扮演重要角色。作为一种机会致病菌,铜绿假单胞菌可利用其单根极性鞭毛及Ⅳ型菌毛实现游动、集群运动和蹭行运动。前期对铜绿假单胞菌相关感染的研究证实,烧伤创面脓毒症、获得性肺炎等疾病的高致死率与鞭毛驱动的运动密切相关,因此深入理解铜绿假单胞菌的运动行为对进一步厘清其致病机理具有重要意义。本文以铜绿假单胞菌为研究对象
学位
2018年,甚大望远镜红外干涉仪(VLTI-Gravity)在银心方向观测到了几个近红外波段的耀发现象。它们可能是发生在距离银心黑洞中心6到10个引力半径位置处的热斑事件。这些热斑很可能是经过磁重联形成的。本工作利用二维磁流体力学来模拟大质量黑洞周围径移主导吸积流上方的小尺度磁重联,进一步分析银心黑洞周围吸积流中等离子体团形成和爆发的物理过程。我们计算银心黑洞周围特定时间特定区域的电子能谱,以发现
学位
基于波与等离子体相互作用的物理基础可以研制成各种类型的微波诊断,以此来测量等离子体的各种参数,包括等离子体电子密度、电子温度、磁场等等。微波诊断主要有两大类,一类属于被动诊断,比如本工作涉及的电子回旋辐射成像仪;另外一类属于主动诊断,比如本工作涉及到的雷达式超短脉冲反射计和微波干涉仪。主动式微波诊断入射到等离子体的功率通常都是毫瓦量级,对等离子体的影响可以忽略。微波诊断具有一系列的特点:非侵入性;
学位