乙二醇-1,2-丁二醇汽液相平衡及分离的研究

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由煤或天然气经由草酸酯制取乙二醇是一条重要的替代石油生产大宗化学品的路线。合成气制乙二醇路线由CO偶联合成草酸二甲酯(DMO),再由DMO催化加氢制备得到。在草酸二甲酯加氢制乙二醇的过程中,由于过度加氢会产生副产物1,2-丁二醇。现有的文献中缺乏设计分离过程所需要的乙二醇和1,2-丁二醇汽液平衡的基础数据。本课题利用改进的Ellis汽液平衡釜采用动态循环法测定了乙二醇-1,2丁二醇二元体系常压下汽液平衡数据,并根据Herington规则对实验数据进行验证,结果表明实验数据符合热力学一致性。对实验数据用AspenPlus软件进行热力学关联,得到了Wilson模型和NRTL模型的相关参数,并预测了该二元体系的共沸点组成。Wilson模型利用拟合的参数代入Wilson模型方程和NRTL模型方程计算的汽相组成的计算值,与实验值的最大相对偏差分别为0.89%和0.74%,平均为0.19%和0.18%,拟合结果理想。常压下共沸点组成为EG47.0%1,2-丁二醇53.0%,共沸点温度465.91K。为工业分离工艺的设计提供了参考数据。应用AspenPlus化工软件模拟,对草酸酯过度加氢生成的乙二醇及及其副产物的分离过程进行了模拟计算。对于1,2-丁二醇和乙二醇的分离过程,采取合理的塔板数并加大回流比可以完成分离任务,塔底产物为质量浓度0.999的乙二醇,塔顶为EG和1,2-BDO的共沸物。对于塔顶混合物的共沸精馏分离做了初步的夹带剂筛选,为后续研究提供了参考。
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