大尺度螺旋聚合物因其尺寸接近于生物大分子，不仅可以实现直接观测其化学结构和螺旋构象间的关系，还能够提供单分子手性微环境等特点，在基础研究和材料应用领域均具有重要的研究意义和价值。在众多不同结构的螺旋聚合物中，拥有高密度侧基和高刚性主链的聚异腈显现出独特的优势。本论文设计制备了一系列基于多肽树枝化基元、采用共价键联或动态键联方式形成的聚异腈，并研究了侧基化学结构及键联方式对主链聚合物分子量及其构象的影响。具体工作内容主要包括：（1）分别设计合成了基于赖氨酸的一代、二代树枝化大单体，通过大单体聚合法制备了系列基于共价键联的脂肪族和芳香族树枝化聚异腈。考察了侧基位阻对异腈大单体聚合反应的影响。对比研究了脂肪族和芳香族体系在聚合反应中的差异。（2）首次设计采用动态键联方式制备手性聚异腈。以谷氨酸为结构基元，分别合成了核点为醛基的一代及二代树枝化基元作为侧基，采用带有酰肼基的聚异腈为主链，通过醛基与酰肼基反应形成动态酰腙键、以制备具有动态键联特征的手性树枝化聚异腈。期望通过动态键联的方式避免共价键联大尺度树枝化聚异腈制备过程中难以得到高分子量聚合物的难题，同时保证必要的手性传递效应以实现聚合物的螺旋构象。（3）采用核磁共振的方法证实了含酰肼基聚合物主链和树枝化侧基基元的成功制备,利用圆二色谱等技术考察了树枝化基元的代数、刚性及键联方式对聚合物制备及其螺旋性的影响，以及远程手性传递与聚合物的螺旋构象之间的关系。研究结果表明，连接基元的长度、刚性和构象，以及主侧链之间的连接方式对手性传递有着重要的影响。