角鲨烯区域选择性官能团化及其构象的探究

来源 :南开大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:snowshine1116131
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
由于角鲨烯分子内有六个双键,它们在空间位阻、电子云密度等方面相差很小,因此通常的环氧化试剂(如m-CPBA)很难有高的选择性,高选择性的将角鲨烯区域环氧化便极富有挑战性。合成2,3-环氧角鲨烯最主要的方法是N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)氧化法,文献中报道该反应的端位选择性>99%,因此探究清楚该反应高选择性的原因是一项具有重大理论意义和实际应用价值的课题。   我们首次分离到了角鲨烯中间位溴代醇及其他相应化合物。醚类溶剂及质子性溶剂在该反应中表现出极其高的端位选择性。溶剂四氢呋喃跟水的比例会影响反应的转化率,从而影响产品的收率。NBS跟角鲨烯在THF/H2O中反应对浓度、反应温度、加料时间、反应时间皆不敏感。NBS跟角鲨烯在只含有机溶剂THF的溶液中跟其他亲核试剂反应,同样能表现出非常高的选择性。不只是NBS能表现出高端位选择性,其他能与双键形成鎓离子中间体的试剂(PhSeBr、Hg(OAc)2)同样都可高选择性的得到端位角鲨烯官能团化的产品;其他不能形成正离子中间体的试剂(m-CPBA、Ketone+Oxone、KMnO4)则不具有区域选择性。烯烃的取代基数量会影响反应的区域选择性。当将角鲨烯的端位三取代双键换成二取代时,主要生成中间位官能团化的产品。我们首次得到了角鲨烯衍生物在D2O中的核磁谱图,从1H NMR中不能观察到双键氢上的化学位移有明显变化。
其他文献
基于环糊精主客体相互作用制备的超分子水凝胶,因其制备条件温和、凝胶化过程易于调控、可注射等优点,在药物传递、组织工程支架构建和生物传感等领域有重要应用价值。而超支化
近年来,随着串联反应的迅猛发展,叔膦促进的串联反应引起了人们广泛的关注,这主要归因于叔膦具有良好的亲核性、易离去性、亲氧性等独特的化学性质。相关的反应可以分为两大类:
我们通过自由基沉淀聚合制备了单分散的、表面带有少量负电荷的P(NIPAM-AAc)微凝胶。微凝胶通过自组装可以形成高度有序的胶体晶体阵列(colloidal crystal array,CCA),将CCA嵌
在分析复杂样品基质中的痕量目标组分时,样品的前处理过程往往是决定分析成功与否的关键。传统的样品前处理技术普遍存在操作繁琐耗时,溶剂消耗量大等缺点,新型样品前处理方法不
有机体内磷酸化水平是由蛋白酪氨酸激酶(PTKs)和蛋白酪氨酸磷酸酶(PTPs)共同控制。蛋白酪氨酸磷酸酶(PTPs)催化磷酸化了的酪氨酸残基进行去磷酸化反应。PTPs的过度表达会引发
贝壳和牙齿等天然生物材料具备优异的力学性能,通过仿生方法来制备高性能的有机-无机纳米复合材料一直是材料科学领域的前沿和研究热点。贝壳由大量无机物及少量蛋白质或糖类
第一章:介绍了阴离子光化学传感器的类型和设计原理。第二章:以喹啉-2-甲醛和2,4-二硝基苯肼为原料合成了一种新的探针HL。HL能在DMSO/H2O(7:3,v/v)中实现对CN-的比色传感识别。加入CN-后HL的紫外最大吸收波长红移125nm,并且溶液颜色发生明显变化,由黄色变为紫红色,可裸眼识别。实验结果表明CN-使HL分子中N-H去质子化形成了阴离子物种,从而发生了光谱的变化。HL对CN-表
多金属氧酸盐(POMs)是一类具有明确的化学组成和分子拓扑结构的无机金属氧簇,由于其在催化、医药以及光、电、磁等方面均展现出优异的性能而受到人们的广泛关注。本工作旨在合
IBX是有机合成中常用的高价碘试剂,可以促进醇氧化、脱氢等多种转化,然而由于不溶于常用的有机溶剂以及受到撞击或加热时存在爆炸倾向,IBX的应用受到了很大限制。水作为一种绿色