【摘 要】
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古建彩绘令人惊叹的耐久性能,很大程度上得益于其优越的涂层材料--地仗,揭示其地仗制作工艺中相关物料间的相互作用机制,对于深化对传统工艺的科学化认知具有重要意义。本论文在课题组研究基础上,着重研究炼制桐油与砖粉间相互作用,期望揭示砖粉在提升地杖性能中所发挥的作用。本论文研究内容包含三部分:(1)樟丹与土籽在炼制桐油固化过程中的作用;(2)砖粉对炼制桐油固化作用及力学性能的影响及其机制;(3)砖粉对桐
【基金项目】
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国家自然科学基金(2177031228); 第65批博士后科学基金(1202040297);
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古建彩绘令人惊叹的耐久性能,很大程度上得益于其优越的涂层材料--地仗,揭示其地仗制作工艺中相关物料间的相互作用机制,对于深化对传统工艺的科学化认知具有重要意义。本论文在课题组研究基础上,着重研究炼制桐油与砖粉间相互作用,期望揭示砖粉在提升地杖性能中所发挥的作用。本论文研究内容包含三部分:(1)樟丹与土籽在炼制桐油固化过程中的作用;(2)砖粉对炼制桐油固化作用及力学性能的影响及其机制;(3)砖粉对桐油基层与表面颜料胶层结合作用的影响及其机制。围绕以上研究,获得以下结果:(一)、对传统古建筑彩绘地仗制备工艺中樟丹与土籽炼对炼制桐油固化作用的影响进行了深入研究,获得以下结果:(1)基于超景深显微镜、扫面电子显微镜分别对樟丹、土籽、樟丹与土籽等存在下炼制桐油的微观形貌观察,结果显示:炼制桐油固化是一个需氧聚合过程。樟丹具有明显促进桐油固化成膜作用,其较快的固化成膜作用阻碍空气进入体相内部,抑制膜内固化。薄膜表面固化收缩作用,使薄膜表面呈现稀疏的深度褶皱,薄膜截面呈平滑状;土籽使炼制桐油固化膜慢,薄膜表面收缩程度相对较小,薄膜表面呈现稀疏的浅度褶皱,薄膜截面也呈平滑状;樟丹与土籽共同存在时,薄膜表面呈现密集浅度褶皱,薄膜截面呈现明显的孔道结构。上述形貌上的差异与土籽和樟丹对桐油固化作用的差异性有关。樟丹与土籽分别存在时,尽管表面固化速度存在差异,但仅表现在薄膜表面的整体收缩。而土籽与樟丹共存时,炼制桐油成为快固化与慢固化成分的混合物,快固化相收缩胁迫慢固化相协同变形,从而形成从表面到内部贯通的孔道结构。(2)基于流变仪、红外光谱仪、紫外-可见光光谱仪及核磁共振谱仪表征结果显示,樟丹与土籽共存时,桐油的共轭双烯显著减少,表明两者共存有利于桐油聚合;相对于土籽,樟丹具有更明显催化含共轭不饱和烯键的桐油聚合。前述炼制桐油表面形貌观察结果契合于樟丹及土籽对催化桐油聚合反应的差异性。尤其是,两者共存时形成内部孔道结构是它们催化炼制桐油聚合差异性协同作用的必然结果。在以上程度上,揭示了传统工艺中樟丹与土籽共存具有桐油薄膜协同表干与内干功能的微观作用机制。(3)基于化学发光仪及顺磁共振谱检测桐油固化过程中粘度、氢过氧化物、自由基的结果表明:樟丹具有促进氢过氧化物形成的作用,土籽具有促进氢过氧化物分解的作用,这种差别契合于两者在催化聚合反应的差异性。(二)、对传统古建筑彩绘地仗制备工艺中砖粉对炼制桐油固化作用的影响进行了深入研究,获得以下结果:(1)拉伸性能、压缩性能及弯曲性能检测结果表明,砖粉作为填充材料可明显增强熟桐油的抗压、拉伸及弯曲等力学性能,且在一定限度内砖粉越多熟桐油力学性能增强越明显。作为砖粉填料,弥散性分布于桐油基体中,使应力分布均匀,具有降低桐油聚合固化的收缩性,因此,表现出较强的抗压缩性和抗弯曲性。同时,由于砖粉加入使复合固化薄膜内部微观结构的均一性提高,降低了单纯桐油聚合固化薄膜内部不均性导致的薄弱结合位点,增强了其拉伸性能。(2)紫外可见光谱、红外光谱、核磁共振谱、顺磁共振谱、化学发光检测结果表明,砖粉分别吸附空气、氧气、氮气后对炼制桐油中过氧化物、自由基、烯键等含量及粘度产生明显影响。吸附氧气有利于过氧化物、自由基等含量增加,使烯键含量降低,粘度增大。基于上述结果,提出了砖粉协同桐油薄膜表面与内部聚合固化的作用机制。即砖粉作为多孔结构的良好吸附空气作用,以其携带具有促进桐油聚合作用的氧气,具有促进桐油薄膜内部的聚合固化。(三)、砖粉作为古建彩绘地杖的重要组成部分,不仅具有强化地杖力学性能的作用,而且可能存在强化颜料层与地杖表面的粘附作用,为此,就砖粉与桐油复合涂层表面对彩绘胶料粘附性能的影响进行了研究,结果表明:(1)接触角测定结果表明,相对固化桐油薄膜,砖粉与桐油复合薄膜具有更强的憎水性。该结果与砖粉的存在增加了疏水性熟桐油表面粗糙度有关。(2)发现彩绘前对砖粉与桐油复合涂层实施的打磨工艺有利于增强彩绘胶料层在地杖表面的粘附作用。传统彩绘所用明胶具有显著的湿涨干缩性质,打磨暴露的亲水性多孔性砖粉,具有对胶料的吸附粘结作用,从而增强彩绘层与地杖表面的粘结作用,抑制彩绘层干燥引起的起翘剥离作用,同时增强地杖表面对颜料的固色作用。本论文主要围绕中国古建彩绘地杖制作工艺对砖粉的作用进行了系统研究,不仅揭示了樟丹与土籽对桐油薄膜内外聚合固化的协同作用机制,解析了传统工艺中的表干与内干的经验中蕴含的科学化本质,发现砖粉不仅具有一般填料增强涂层材料基体力学性能的作用,而且具有增强彩绘胶料层与基体的粘附性能。特别是,发现了砖粉具有促进桐油内部聚合固化作用。这些发现,对于深化中国古建彩绘传统工艺的科学化内涵具有积极的意义,而且对于当今复合材料研究也具有积极的借鉴意义。
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